沼氣濕法脫硫技術(shù)是使氣體中的硫化氫在含有催化劑的液相中氧化成單質(zhì)硫的一種脫硫技術(shù)。該技術(shù)的流程比較簡單,可以直接得到元素硫。主要用于處理二氧化碳濃度高的氣體進行脫硫,比如沼氣。該技術(shù)的關(guān)鍵在于設(shè)備某些參數(shù)選擇是否符合實際需要。
2.1沼氣濕法脫硫基本原理
在有催化劑參與下的脫硫,可分為兩個過程:吸收和再生。吸收過程主要發(fā)生在吸收硫化氫的脫硫塔內(nèi)。主要反應如下
2.2濕法脫硫技術(shù)工藝流程
濕法脫硫技術(shù)工藝流程圖如圖1所示。
脫硫液以碳酸鈉作為堿源,總堿度為0.3~0.6N,NaHCO3:Na2CO3≥5且pH值為8.2~8.5;催化劑溶解后混入脫硫液。
工作時,含硫沼氣從脫硫塔底部進入,與脫硫液逆向接觸,硫化氫被堿液吸收,凈化后的沼氣從塔頂排出。吸收硫化氫后的脫硫液變成富液,流經(jīng)富液槽,再被泵打入再生槽,與空氣混合進行再生,其中硫以單質(zhì)形態(tài)浮于槽頂,溢流到硫膏槽。再生后的脫硫液變成貧液,恢復脫硫能力,經(jīng)貧液槽,再被泵循環(huán)進入脫硫塔繼續(xù)脫硫。
3脫硫效果與影響因素
經(jīng)過調(diào)試發(fā)現(xiàn),影響脫硫效果的主要因素比較多。由于不同的環(huán)境條件,沼氣的成分也發(fā)生變化,其中對脫硫效果有影響的主要是硫和氣量的變化。下面主要講述濕法脫硫操作與脫硫效果的關(guān)系。
3.1碳酸鈉的濃度
碳酸鈉的濃度是脫硫操作的一項重要指標。濃度越高,脫硫效果越好。但是,如果濃度過高,生成*副反應會加大。經(jīng)過對比試驗,脫硫液中的碳酸鈉含量宜保持在4.8~6.0g/L之間,其對應的溶液pH值為8.2~8.5。
3.2溶液的催化劑濃度
根據(jù)催化劑在城市煤氣、焦爐氣、合成氣、天然氣等脫硫上經(jīng)驗,在本試驗中,保持催化劑濃度為5~20ppm,同樣實現(xiàn)了很高的脫硫效果,平均脫硫效率在98%左右。證明合理的催化劑濃度在沼氣脫硫上具有很好的經(jīng)濟性。
3.3助催化劑
由于脫硫設(shè)備應用現(xiàn)場的沼氣中硫化氫濃度高達25g/Nm3,雖然催化劑脫硫效果在98%左右,但是,脫硫后沼氣含硫仍然接近1g/Nm3,不符合后續(xù)的沼氣發(fā)電機組運行要求。我們在脫硫液中補充了對苯二酚作為助催化劑。助催化劑添加量按照催化劑的兩倍使用,經(jīng)運行比較,脫硫效果有所提高,處理后的沼氣中硫化氫濃度達到200mg/Nm3。
3.4再生時間
本套脫硫裝置初設(shè)計時再生時間按8分鐘考慮,試驗后發(fā)現(xiàn)脫硫效率不到90%。經(jīng)檢測,溶液中含有較多的HS-離子,同時懸浮硫也很高。通過借鑒其它濕式氧化脫硫技術(shù)的經(jīng)驗,將再生時間擴大到15分鐘后,取得了良好的效果。
通過調(diào)試期間操作參數(shù)的不斷優(yōu)化,濕法脫硫效率達到穩(wěn)定運行狀態(tài)。在本試驗中,脫硫前沼氣平均含硫化氫在25g/Nm3左右,脫硫效率平均為97.2%。表1摘錄了試驗記錄中的部分數(shù)據(jù)。