宿遷生活廢水處理設(shè)備污水一體化凈化裝置
現(xiàn)階段焦化企業(yè)對焦化廢水的處理工藝一般為:物化處理→預(yù)處理→常規(guī)處理→熄焦。其中物化處理主要是工藝段的“脫酚、蒸氨”,預(yù)處理主要是混凝、除油,常規(guī)處理主要是生化處理(A2/O等)+混凝沉淀,出水進(jìn)行濕法熄焦,這樣看似達(dá)到焦化廢,實(shí)則用于熄焦的廢水蒸發(fā)對環(huán)境造成了較大的破壞。隨著干法熄焦的推廣,焦化廢水已再無出路,必須為企業(yè)回用,然而早期的常規(guī)處理工藝對氨氮和COD等物質(zhì)去除能力有限,很難達(dá)到嚴(yán)格的回用水質(zhì)要求。歸納焦化企業(yè)廢水處理存在的主要問題主要有以下方面:焦化廢水含有大量難生物降解有機(jī)物,需要配合高級(jí)催化氧化等化學(xué)處理,導(dǎo)致廢水處理成本偏高。經(jīng)過生化處理后,氨氮可有效去除,但COD去除有限且色度過高,增大了后續(xù)深度處理回用的難度。如何使焦化廢水在較低成本投入下取得良好的處理效果以達(dá)到回用目的成為現(xiàn)今行業(yè)研究的課題。
焦粉是破碎焦炭過程中產(chǎn)生的粒徑小于5mm的焦炭。焦粉作為焦化企業(yè)副產(chǎn)品之一,約占焦炭成品的4%,主要來源于焦化廠的篩分工段、環(huán)境除塵站以及干法熄焦工藝除塵站,可連續(xù)大量產(chǎn)出。收集后的焦粉一般用做配煤回爐煉焦,也可作為碳材料用于高分子、電子、建筑等行業(yè)。焦粉經(jīng)過高溫煅燒和活化,具有與活性炭相似的孔隙結(jié)構(gòu),兼具自產(chǎn)自用、無需粉碎和廉價(jià)易得的特點(diǎn),正逐漸引起人們重視并被研究應(yīng)用于替代活性炭成為焦化廠廢水達(dá)標(biāo)處理的吸附材料。
焦粉與活性炭相比孔隙較少,吸附能力較差,因此需要通過改性活化增強(qiáng)其吸附能力。張彩榮等用焦粉及煤焦油為原料,經(jīng)過高溫炭化活化制備出中孔大孔發(fā)達(dá)的焦粉活性炭材料。雒和明等在活化時(shí)間80min,活化溫度900℃,KOH與廢棄焦粉的質(zhì)量比為4,焦粉粒徑小于0.05mm條件下制備出亞甲基藍(lán)吸附值遠(yuǎn)高于凈水炭的焦粉活性炭,產(chǎn)率為35.6%。田陸峰、張勁勇將焦粉經(jīng)過高溫活化后,再分別利用H2SO4、HNO3和NaOH改性,表明不同的改性劑有不同的改性機(jī)理,酸改性能較好地提高焦粉的吸附性能。
將焦粉活化改性生產(chǎn)焦粉活性炭可替代商品活性炭是焦化廠實(shí)現(xiàn)焦粉綜合利用處理焦化廢水的可行方法,但活化改性工藝將導(dǎo)致水處理成本增加。
國內(nèi)外進(jìn)行了大量關(guān)于焦粉直接作為吸附劑處理焦化廢水的研究,其中有將焦粉用于生化處理后的深度處理工藝。還有將焦粉用于吸附未經(jīng)生化處理的焦化廢水。各研究者在焦粉吸附條件如:焦粉投加量,焦粉粒徑,吸附時(shí)間以及pH值等方面做了以下研究。
在焦粉投加量對吸附效果的影響研究中,其他條件基本相同時(shí)(吸附時(shí)間為3h,焦粉粒徑為0.1~2mm),焦粉投加量越大,吸附效果越好。李婭以生化處理后的焦化廢水(COD約為275mg/L,色度1396°,pH值為4)為研究對象,在焦粉投加量為100g/L時(shí),COD去除率為70%,色度去除率75%。徐淵皓以生化處理二沉池出水(COD約為200mg/L,pH值為4)作為研究對象,在焦粉投加量為133g/L時(shí),COD去除率為71%。陳鵬等以生化處理+催化氧化出水(COD約為60~80mg/L,色度40~50倍)為研究對象,在焦粉投加量為80g/L時(shí),COD去除率為37.4%,色度降低至23倍。余柏林等以生化處理出水(COD約為176mg/L,pH值為7~9)作為研究對象,以焦粉為濾料,1t焦粉過濾200t廢水(濾料量為5g/L),COD去除率為60%。
宿遷生活廢水處理設(shè)備污水一體化凈化裝置
以除油蒸氨處理后的焦化廢水(COD約為3750mg/L,pH值為8)為研究對象,在焦粉投加量為20%,即200g/L時(shí),吸附時(shí)間為1min,COD去除率為60%。MoheZhang等以焦化廢水(COD約為16000mg/L,色度25000°,pH值為9.1)為研究對象,在焦粉投加量為200g/L時(shí),吸附時(shí)間為6h,COD去除率為91.6%,色度去除率為90%。
在焦粉投加量對吸附效果的影響研究中,其他條件基本相同時(shí),李婭、陳鵬、余柏林、張洪恩研究表明焦粉粒徑為0.1~0.2mm吸附,徐淵皓研究表明焦粉粒徑為2.2mm吸附。隨著焦粉粒度的增大,其比表面積和氣孔率明顯降低,有效吸附能力下降,因此焦粉粒度越小吸附性越好。
,3h為吸附的時(shí)間。吸附時(shí)間過短,由于受焦粉吸附速率的影響,廢水中有機(jī)物不能在焦粉表面被充分吸附,吸附處理后的出水和色度均不達(dá)標(biāo)。吸附時(shí)間過長,單位質(zhì)量焦粉的水力負(fù)荷就會(huì)減小,焦粉用量隨之增大。
,焦粉對COD去除率更高。廢水呈酸性更有利于焦粉發(fā)揮吸附作用,這也與前面所述焦粉酸性改性增強(qiáng)吸附能力相吻合。張洪恩研究表明廢水pH值對焦粉吸附去除COD、揮發(fā)酚幾乎沒有影響。
化廢水COD去除率為40%到75%的焦粉投加量為80g/L到200g/L(吸附時(shí)間約為3h)。然而在實(shí)際工程中,噸焦產(chǎn)生廢水為0.3~0.4t,噸焦產(chǎn)焦粉約為4%,可用于焦化廢水處理的焦粉約為1%~2%,加上焦化生產(chǎn)間歇周轉(zhuǎn),在僅用自產(chǎn)焦粉的情況下,投加量大于80g/L都是不合理的。
一些研究者在發(fā)明中對焦粉投加方式以及工業(yè)生產(chǎn)模式進(jìn)行了設(shè)計(jì)。劉憲將焦粉替代活性炭裝在吸附塔中進(jìn)行吸附,吸附時(shí)間為3~4h,一旦吸附飽和,過濾設(shè)備中的焦粉更換無法進(jìn)行機(jī)械化操作,是間歇式的加入和排出,人工用量和強(qiáng)度都極大。而且該設(shè)計(jì)未考慮過濾速度問題,若使用其推薦的方法所需吸附塔數(shù)量極大,實(shí)際布置操作都有一定難度。余柏林、凌亮以投加裝置將焦粉加入反應(yīng)器(池)內(nèi)進(jìn)行吸附的方法也值得商榷,因?yàn)榻狗蹃碓从诔龎m站,粒徑極小,如果直接投加沒有做好防塵措施,可能造成粉塵的二次污染,而且焦粉密度小于水導(dǎo)致與焦化廢水?dāng)嚢杌旌想y度大。