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廣州中科檢測(cè)技術(shù)服務(wù)有限公司
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產(chǎn)品型號(hào)二噁英檢測(cè)
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更新時(shí)間:2018-05-15 09:52:47瀏覽次數(shù):525次
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*廣州化學(xué)研究所分析測(cè)試中心
事業(yè)部---卿工--
*廣州化學(xué)研究所分析測(cè)試中心
卿工---
二噁英,也常寫作二惡英,是*的致癌致畸致突變的“三致"物質(zhì),其在環(huán)境中非常穩(wěn)定并有*毒性,對(duì)其控制分析和檢測(cè)至關(guān)重要。上海西寶生物推出各種二惡英分析前處理柱、試劑及標(biāo)準(zhǔn)品,適用于環(huán)境監(jiān)測(cè),垃圾處理,食品安全,金屬處理和生產(chǎn),化工品生產(chǎn)等行業(yè)使用。
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詳細(xì)信息
概述
來源
危害
色譜分析
分析流程
前處理柱
前處理溶劑
試劑
耗材
標(biāo)準(zhǔn)品、對(duì)照品系列
氣相色譜柱
參考標(biāo)準(zhǔn)
概述
二噁英類(Dioxins)是由多氯代二苯并-對(duì)-二噁英(polychlorinateddibenzo-p-dioxins,簡(jiǎn)稱PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(polychlorinateddibenzofurans,簡(jiǎn)稱PCDFs)兩大類化合物組成。PCDDs是由2個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的苯環(huán),PCDFs是由1個(gè)氧原子聯(lián)結(jié)2個(gè)被氯原子取代的苯環(huán),每個(gè)苯環(huán)上都可以取代1-4個(gè)氯原子(見下圖),從而形成眾多的同類物,其中PCDDs有75種同類物,PCDFs有135種同類物,所以,二噁英類包括210種同類物,是*被列入《斯德歌爾摩公約》的12種持久性有機(jī)污染物之一。目前研究zui為充分的是17種2,3,7,8位被氯原子取代的二噁英類同類物,包括7種四至八氯代二苯并-對(duì)-二噁英以及10種四至八氯代二苯并呋喃。其中,2,3,7,8-四氯代二苯并-對(duì)-二噁英(2,3,7,8-tetrachlorodibenzo[b,e][1,4]-dioxin,2,3,7,8-TCDD)是目前所有已知的二噁英類中毒性zui強(qiáng)的單體。
國(guó)外對(duì)于二噁英類的定義更為寬泛,某些共平面結(jié)構(gòu)的多氯聯(lián)苯(coplanarpolychlorinatedbiphenyles, Co-PCBs)在化學(xué)結(jié)構(gòu)、生化和毒理學(xué)毒性方面與2,3,7,8-TCDD十分相似,被稱為“二噁英類PCBs(dioxin-likePCBs)"。世界衛(wèi)生組織(WHO)把12種共平面的多氯聯(lián)苯也作為二噁英類來對(duì)待,日本、美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)中二噁英類實(shí)際包含三個(gè)組成部分:多氯代二苯并-對(duì)-二噁英(PCDDs)、多氯代二苯并呋喃(PCDFs)和共平面多氯聯(lián)苯(Co-PCBs)。
二噁英類非常穩(wěn)定,熔點(diǎn)較高,極難溶于水,可以溶于大部分有機(jī)溶劑,是無色無味的脂溶性物質(zhì),非常容易在生物體內(nèi)積累,自然界的微生物和水解作用對(duì)其影響很小,環(huán)境中的二噁英很難自然降解消除。
PCDDs和PCDFs的基本結(jié)構(gòu)
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來源
二噁英類常以微小的顆粒存在于大氣、土壤和水中,排放源有很多,包括化工冶金工業(yè)、垃圾焚燒、造紙以及生產(chǎn)殺蟲劑等產(chǎn)業(yè)。
各類生活垃圾、危廢、醫(yī)療廢物在焚燒過程中所產(chǎn)生廢氣、飛灰和底灰以及與氯相關(guān)的行業(yè)生產(chǎn),諸如化工、、紙漿漂白等相關(guān)行業(yè),均可能產(chǎn)生二噁英有機(jī)污染物,其中垃圾焚燒不*時(shí)可大量地產(chǎn)生二噁英的排放。自1999年比利時(shí)發(fā)生動(dòng)物飼料二惡英污染事件后,二惡英更是倍受矚目,一時(shí)成為范圍的熱點(diǎn)。垃圾焚燒廠煙氣中二惡英的排放和監(jiān)測(cè),比以往任何時(shí)候都更受關(guān)注。大多數(shù)生活垃圾焚燒企業(yè)在建設(shè)和運(yùn)行階段,都會(huì)面臨周邊公眾的二惡英恐慌和抵制。要建設(shè)生活垃圾焚燒廠,就不能也無法回避二惡英問題。
垃圾焚燒爐排放的二噁英類物質(zhì)在過去幾十年內(nèi)得到了很好的控制,目前許多國(guó)家和地區(qū),鋼鐵工業(yè)已經(jīng)取代垃圾焚燒成為zui主要的二噁英工業(yè)污染源。鋼鐵行業(yè)二惡英污染主要來自鐵礦石燒結(jié)和電弧爐煉鋼過程,含氯雜質(zhì)在冶煉過程中受到過渡金屬催化劑的作用,產(chǎn)生二惡英類副產(chǎn)物。
上世紀(jì)80年代,瑞典和美國(guó)先后在造紙廠排出的廢水中發(fā)現(xiàn)了此類物質(zhì)。此后科學(xué)家們證明紙漿和紙制品中也存在二惡英,證實(shí)了造紙工業(yè)是二惡英類污染物的一個(gè)重要來源。許多研究表明,二惡英在造紙工業(yè)中主要存在于制漿漂白過程、外部添加劑、含氟漂白紙漿制品和造紙廠廢水處理的污泥中。
*環(huán)境規(guī)劃署(UNEP)編制了二噁英和呋喃排放識(shí)別和量化標(biāo)準(zhǔn)工具包,共列出了9大類主要源類別,且每一大類別中分別包括若干子類別:
1 廢物焚燒:如城市固體廢物、危險(xiǎn)廢物、醫(yī)療廢物、下水道污泥的焚燒;
2 鐵和有色金屬生產(chǎn):如鐵礦石燒結(jié)、焦炭生產(chǎn)、鋼鐵鑄造、銅、鋁、鉛、鋅、鎂的生產(chǎn);
3 供熱和發(fā)電:如化石燃料電廠、生物質(zhì)電廠等;
4 礦物制品生產(chǎn):如水泥、石灰、磚、玻璃、陶瓷的生產(chǎn)、瀝青混合;
5 交通運(yùn)輸:如柴油發(fā)動(dòng)機(jī)、四沖程發(fā)動(dòng)機(jī)、二沖程發(fā)動(dòng)機(jī)、重油燃料發(fā)動(dòng)機(jī);
6 露天焚燒過程:如生物質(zhì)燃燒、焚燒燃燒或火災(zāi);
7 化學(xué)品和消費(fèi)品生產(chǎn)和使用:如紙漿造紙生產(chǎn)、化學(xué)工業(yè)、石油工業(yè)、紡織生產(chǎn)、制革;
8 混雜過程:生物質(zhì)干燥、焚尸爐、熏蒸室、干洗、吸煙;
9 處置:如填埋和傾廢、污水處理、露天潑水、堆肥、廢油處理(非加熱型);
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危害
二噁英類污染物是一類具有強(qiáng)烈致癌、致畸、致突變(三致作用)的有毒物質(zhì),它的毒性是氰化物的130倍、有“世紀(jì)之毒"之稱。
二噁英類還具有強(qiáng)烈的內(nèi)分泌干擾毒性,對(duì)人類健康具有*的危害。能夠引起雌性動(dòng)物卵巢功能障礙,起到抑制雌激素的作用,使雌性動(dòng)物不孕、胎仔減少、流產(chǎn)等;能夠引起雄性動(dòng)物的精細(xì)胞減少、成熟精子退化、雄性動(dòng)物雌性化等。
二噁英類有明顯的免疫毒性,可引起動(dòng)物胸腺萎縮、細(xì)胞免疫與體液免疫功能降低等。
二噁英類還能引起皮膚損害,在暴露的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物和人群身上可觀察到皮膚過渡角化、色素沉著以及氯痤瘡等的發(fā)生。
二噁英類染毒動(dòng)物可出現(xiàn)肝臟腫大、實(shí)質(zhì)細(xì)胞增生與肥大現(xiàn)象,嚴(yán)重時(shí)可導(dǎo)致變性和壞死。
二噁英類危害的另一個(gè)特點(diǎn)是它的*性和隱匿性,在表現(xiàn)出明顯的癥狀之前有一個(gè)漫長(zhǎng)的潛伏過程,它還可能影響受害者的子孫后代。
根據(jù)動(dòng)物實(shí)驗(yàn)與流行病學(xué)研究的結(jié)果,1997年癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)將2,3,7,8-TCDD確定為Ⅰ類人類致癌物。
色譜分析
二噁英類的分析測(cè)定被視為現(xiàn)代有機(jī)分析的難點(diǎn),它要求超微量多組分定量分析,分析儀器多采用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC/MS)。測(cè)定環(huán)境二噁英類必須具備的技術(shù)條件包括:有效的采樣技術(shù)、從樣品中提取出10-12~10-15量級(jí)的二噁英類、從初步的粗提物中分離去除其它有機(jī)物、分離出與二噁英類性質(zhì)接近的其它氯代芳香族有機(jī)物、高效分離二噁英類異構(gòu)體、可靠定性和準(zhǔn)確定量以及安全防毒的實(shí)驗(yàn)條件等。
美國(guó)、日本和歐洲均制定了環(huán)境二噁英類的排放標(biāo)準(zhǔn)和有關(guān)監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn),而且針對(duì)不同基質(zhì)或?qū)ο?來源)的樣品有不同的二噁英類標(biāo)準(zhǔn)分析方法,這主要是因?yàn)榛|(zhì)不同的二噁英類樣品其前處理方法可以有很大的不同。
現(xiàn)代分析方法采用分辨率10000以上的高分辨質(zhì)譜儀(HRMS),并使用17種以上的同位素標(biāo)記二噁英類作為內(nèi)標(biāo)物質(zhì),可以對(duì)全部17種2,3,7,8-位氯代異構(gòu)體準(zhǔn)確定量,大大提高了分析靈敏度和準(zhǔn)確性。這些二噁英類分析方法在使用同位素標(biāo)記化合物作為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)、液-液萃取和索氏提取、硅膠柱凈化、HRGC/HRMS定性和定量等方面的技術(shù)路線基本是一樣的。以下是日本二噁英類標(biāo)準(zhǔn)分析方法的簡(jiǎn)單介紹:
WHO -TEF參考標(biāo)準(zhǔn)
Congener | WHO-TEF | Congener | WHO-TEF | |
PCDDs | Non-ortho-PCBs | |||
2,3,7,8-TCDD | 1 | 3,3’,4,4’-TCB (77) | 0.0001 | |
1,2,3,7,8-PeCDD | 1 | 3,4,4’,5-TCB (81) | 0.0001 | |
1,2,3,4,7,8-HxCDD | 0.1 | 3,3’,4,4’,5-PeCB (126) | 0.1 | |
1,2,3,6,7,8-HxCDD | 0.1 | 3,3’,4,4’,5,5’-HxCB (169) | 0.01 | |
1,2,3,7,8,9-HxCDD | 0.1 | Mono-ortho-PCBs | ||
1,2,3,4,6,7,8-HpCDD | 0.01 | 2,3,3’,4,4’-PeCB (105) | 0.0001 | |
OCDD | 0.0001 | 2,3,4,4’,5-PeCB (114) | 0.0005 | |
PCDFs | 2,3’,4,4’,5-PeCB (118) | 0.0001 | ||
2,3,7,8-TCDF | 0.1 | 2’,3,4,4’,5-PeCB (123) | 0.0001 | |
1,2,3,7,8-PeCDF | 0.05 | 2,3,3’,4,4’,5-HxCB (156) | 0.0005 | |
2,3,4,7,8-PeCDF | 0.5 | 2,3,3’,4,4’,5’-HxCB (157) | 0.0005 | |
1,2,3,4,7,8-HxCDF | 0.1 | 2,3’,4,4’,5,5’-HxCB (167) | 0.00001 | |
1,2,3,6,7,8-HxCDF | 0.1 | 2,3,3’,4,4’,5,5’-HpCB (189) | 0.0001 | |
1,2,3,7,8,9-HxCDF | 0.1 | IUPAC: International unio of Pure and Applied Chemistry | ||
2,3,4,6,7,8-HxCDF | 0.1 | |||
1,2,3,4,6,7,8-HpCDF | 0.01 | TEF: Toxic Equivalence Factor | ||
1,2,3,4,7,8,9-HpCDF | 0.01 | |||
OCDF | 0.0001 |
日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K0311:日本在1999年修訂的版固定源排氣中二噁英類標(biāo)準(zhǔn)分析方法。該標(biāo)準(zhǔn)建立在歐洲和美國(guó)現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)之上,并結(jié)合了日本近十年的研究經(jīng)驗(yàn),具有更強(qiáng)的針對(duì)性和良好的可操作性,有嚴(yán)格的質(zhì)量控制措施。采用了世界衛(wèi)生組織WHO的新規(guī)定,將共平面多氯聯(lián)苯(co-PCBs)也納入了二噁英的范疇,要求同時(shí)分離和測(cè)定樣品中的二噁英類和co-PCBs。
日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K0312:工業(yè)廢水和污水中的二噁英類標(biāo)準(zhǔn)分析方法。
常規(guī)分析方法是在200余種異構(gòu)體中分離出17種有明顯毒性的二噁英類,分別測(cè)定其濃度或含量。將濃度或含量乘以每種二噁英的毒性因子(TEF,Toxic Equivalence Factor,見下表)可以得到總毒性當(dāng)量(TEQ, Toxic Equivalents)。該方法的一般程序包括采樣、提取、凈化、定性定量。為了除去大量干擾物質(zhì),在進(jìn)行GC/MS分析前,需對(duì)各種樣品進(jìn)行預(yù)處理,可使用多層硅膠柱層析色譜,活性氧化鋁層析色譜,活性炭包埋/混合硅膠柱層析色譜等多種方法。
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分析流程
*廣州化學(xué)研究所分析測(cè)試中心手機(jī) / +86- /020-傳真 / +86-20- 8523 1035:
address:廣州天河區(qū)興科路368號(hào)(華南植物園南門)
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