中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)
　　復(fù)混肥料中砷的測定方法

　　Determination of arsenic
　　element content for compound
　　fertilizers
　　GB/T 14539.2－92
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法和砷斑法（Gutzeit法）測定復(fù)混肥料中砷含量。

　　篇 二乙基二硫代氨基
　　甲酸銀分光光度法

　　本方法參照采用國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 2590－1973《砷含量測定的通用方法－二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法》。

　　1 主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法測定復(fù)混肥料中砷的含量。
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定砷含量在0.03～20μg范圍內(nèi)的試樣溶液。

　　2 引用標(biāo)準(zhǔn)
　　GB 602 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
　　GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
　　GB/T 7686 化工產(chǎn)品中砷含量的測定通用方法

　　3 方法提要
　　在酸性介質(zhì)中，五價(jià)砷通過、氯化亞錫及初生態(tài)氫被還原為砷化三氫（AsH3），用二乙基二硫代氨基甲酸銀的吡啶溶液吸收，生成紅色可溶性膠態(tài)銀，紅色的深淺與砷含量成正比，可在波長540nm處，測定其吸光度。

　　4 試劑和材料
　　分析中除另有說明，均使用分析純試劑，所使用的水應(yīng)符合GB 6682中三級規(guī)格.
　　4.1 鹽酸（GB 622）
　　4.2 抗壞血酸
　　4.3 無砷金屬鋅粒（GB 2304）
　　4.4 二乙基二硫代氨基甲酸銀[Ag(DDTC)]吡啶溶液：5g/L。溶解1.25g二乙基二硫代氨基甲酸銀于吡啶中，并用同樣吡啶稀釋至250mL棕色容量瓶中，避免光線照射，可在兩周內(nèi)保持穩(wěn)定。
　　4.5 （GB 1272）溶液：150g/L。
　　4.6 氯化亞錫（GB 638）鹽酸溶液。溶解40g氯化亞錫在25mL水和75mL鹽酸（4.1）的混合液中；
　　4.7 乙酸鉛棉花。溶解50g乙酸鉛[Pb(C2H3O2)2·3H2O]于250mL水中，用此溶液將脫脂棉浸透，取出擠干以除去多余溶液，貯存在密閉容器中。
　　4.8 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。按GB 602中4.63條配制，此溶液1mL含砷100μg；
　　4.9 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.0025mg/mL。吸取2.50mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.8）置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含2.5μg，使用時(shí)制備。
　　5.0 儀器、設(shè)備
　　測定砷的所有玻璃容器，必須用濃硫酸、重鉻酸鉀洗液洗滌，再以水清洗干凈，干燥備用。
　　5.1 定砷儀。按GB/T 7686規(guī)定的15球定砷儀裝置，如圖１所示，或其他經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，在規(guī)定的檢驗(yàn)條件下，能給出相同結(jié)果的定砷儀。
　　5.2 分光光度計(jì)：帶有光程為1cm吸收池。

　　6 分析步驟
　　由于吡啶具有惡臭，操作應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。
　　6.1 工作曲線的繪制
　　按表1所示，吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）分別置于7個(gè)錐形瓶（圖１中１）中。

　　表1
　　砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）體積，mL 相應(yīng)砷含量，μg
　　0
　　1.0
　　2.0
　　3.0
　　4.0
　　6.0
　　8.0 0
　　2.5
　　5.0
　　7.5
　　10.0
　　15.0
　　20.0

　　于各錐形瓶中加10mL鹽酸（4.1）和一定量水，必須使體積約為40mL，此時(shí)溶液酸度c(HCL)=3mol/L。然后加2mL溶液和2mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15min。

　  置少量乙酸鉛棉花于連接管（圖１中2）內(nèi)，以吸收硫化氫，二氧化硫等。吸取5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液置于15球吸收器（圖1中3）中，按圖連接儀器，磨口玻璃吻合處在反應(yīng)過程中應(yīng)保持密封。
　　稱量5g鋅粒加入錐形瓶中，迅速連接好儀器，使反應(yīng)進(jìn)行約45min。移去球吸收器，充分搖勻溶液所生成的紫紅色膠態(tài)銀。用1cm吸收池，在波長540nm處，以砷含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，調(diào)節(jié)分光光度計(jì)的吸光度為零后，測定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。
　　顯色溶液在暗處可穩(wěn)定2h，測定應(yīng)在此期間進(jìn)行。
　　以標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）的砷含量（μg）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。

　　6.2 測定
　　吸取一定量的試液（GB/T 14539.1中5.2條）（使其中含砷量小于20μg，體積在30mL以下）于100mL錐形瓶（圖1） 中，加10mL鹽酸（4.1），補(bǔ)充水使其體積為40mL，然后加入1g抗壞血酸，2mL溶液和2mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15min。
　　以下按6.1條規(guī)定的操作步驟，從"置少量乙酸鉛棉花于連接管（圖1中2）內(nèi)，……"開始，直至"……測定溶液的吸光度"為止完成測定。

　　注：當(dāng)復(fù)混肥料中加入了鉬、錳、銅微量元素時(shí)，在含有小于20μg砷的試液中，Mo超過0.5mg，Mn超過100mg，Cu超過5.0mg時(shí)，試液按GB/T 7686中附錄C處理。

　　7 分析結(jié)果的表述
　　砷（As）含量x1，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（1）計(jì)算：
　　………………………………………（1）
　　式中：m0－由工作曲線查出的試樣溶液中砷的質(zhì)量，μg；
　　m－試樣的質(zhì)量，g；
　　D－測定時(shí)，所取試液體積與試液總體積之比。

　　8 允許差
　　取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果；
　　平行測定結(jié)果的相結(jié)偏差應(yīng)符合表2要求：
　　表2
　　砷含量，% 允許相對偏差，%
　　0.005～0.0020
　?。?.0020～0.0001
　?。?.0001 25
　　50
　　100
　　第二篇 砷斑法（Gutzeit法）

　　9 主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了砷斑法測定復(fù)混肥料中砷的含量。
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定砷含量在0.5～5μg范圍內(nèi)的試液。

　　10 引用標(biāo)準(zhǔn)
　　GB/T 610.1 化學(xué)試劑 砷測定通用方法（砷斑法）
　　GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

　　11 方法提要
　　在酸性介質(zhì)中，五價(jià)砷通過、氯化亞錫及初生態(tài)氫還原為砷化三氫（AsH3），再與試紙接觸反應(yīng)，生成的黃色色斑深淺與砷濃度成正比，再與同時(shí)按同樣操作所生成的一系列標(biāo)準(zhǔn)色斑比較，求出試樣中砷含量。

　　12 試劑和材料
　　分析中除另有說明，均使用分析純試劑，所使用的水應(yīng)符合GB 6682中三級水規(guī)格。
　　12.1 鹽酸（GB 622）；
　　12.2 無砷金屬鋅粒（GB 2304）；
　　12.3 （GB 1272）溶液：150g/L；
　　12.4 氯化亞錫（GB 638）鹽酸溶液：配制方法同4.6條；
　　12.5 乙酸鉛棉花：配制方法同4.7條；
　　12.6 （GB 1398）試紙；稱取1.25g溶于25mL無水乙醇（GB 679）中，將定量濾紙放在溶液中浸泡1h，取出暗處晾干，保存于密閉的棕色瓶中；
　　12.7 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。配制方法同4.8條；
　　12.8 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.0025mg/mL。配制方法同4.9條。

　　13 儀器、設(shè)備
　　測定砷所用玻璃器，必須用濃硫酸－重鉻酸鉀洗液洗洗，再以水清洗干凈，干燥備用。
　　一般實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和：
　　13.1 定砷器
　　按GB/T 610.1規(guī)定的定砷器，如圖2所示，或其他經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，在規(guī)定的檢驗(yàn)條件下，能給出相同結(jié)果的定砷器。
　　使用時(shí)，將試紙夾在玻璃管上端管口（圖2中4）與玻璃帽（圖2中5）中間，用橡皮圈將其固定。

　　14 分析步驟
　　吸取一定量的試液（GB/T 14539.1中第5.2條）（使其中砷含量為0.5～5μg，體積在30mL以下）和一系列砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.8）（0,0.5,1.0,1.5,2.0mL，相應(yīng)砷含量為0,1.25,2.50,3.75,5.00μg）分別置于各廣口瓶（圖2中1）中，加10mL鹽酸（12.1）和一定量水于各廣口瓶中，必須使體積約為40mL，此時(shí)溶液酸度為c(HCl)3mol/L。然后加入2mL溶液和2mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15min。
　　放少量乙酸鉛棉花于玻璃管（圖2中3）內(nèi)以吸收硫化氫、二氧化硫等。按13.1條儀器要求，將試紙固定。
　　稱量5g鋅粒到廣口瓶中，迅速按圖2所示連接好儀器。
　　使反應(yīng)在暗處進(jìn)行1～1.5h，取下試紙，以試樣的試紙顏色與砷標(biāo)準(zhǔn)溶液系列色階比較，求出試樣中砷含量。

　　15 分析結(jié)果的表述
　　砷（As）含量x2，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（2）計(jì)算：
　　……………………………………………（2）
　　式中：m0－與標(biāo)準(zhǔn)色階比較，試樣測得的砷質(zhì)量，μg；
　　m－試樣的質(zhì)量，g；
　　D－測定時(shí)，所取試液體積與試液總體積之比。

　　附加說明：
　　本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國化學(xué)工業(yè)部提出，由化學(xué)工業(yè)部上?；ぱ芯吭簹w口。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由化學(xué)工業(yè)部上海化工院負(fù)責(zé)起草。
　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人鐘鳳園、趙育為、王堅(jiān)。
　　中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)
　　復(fù)混肥料中砷的測定方法
　　Determination of arsenic
　　element content for compound
　　fertilizers
　　GB/T 14539.2－92

　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法和砷斑法（Gutzeit法）測定復(fù)混肥料中砷含量。
　　篇 篇 二乙基二硫代氨基
　　甲酸銀分光光度法

　　本方法參照采用國際標(biāo)準(zhǔn)ISO 2590－1973《砷含量測定的通用方法－二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法》。

　　1 主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法測定復(fù)混肥料中砷的含量。
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定砷含量在0.03～20μg范圍內(nèi)的試樣溶液。

　　2 引用標(biāo)準(zhǔn)
　　GB 602 化學(xué)試劑 雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
　　GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
　　GB/T 7686 化工產(chǎn)品中砷含量的測定通用方法

　　3 方法提要
　　在酸性介質(zhì)中，五價(jià)砷通過、氯化亞錫及初生態(tài)氫被還原為砷化三氫（AsH3），用二乙基二硫代氨基甲酸銀的吡啶溶液吸收，生成紅色可溶性膠態(tài)銀，紅色的深淺與砷含量成正比，可在波長540nm處，測定其吸光度。

　　4 試劑和材料
　　分析中除另有說明，均使用分析純試劑，所使用的水應(yīng)符合GB 6682中三級規(guī)格.。
　　4.1 鹽酸（GB 622）；
　　4.2 抗壞血酸；
　　4.3 無砷金屬鋅粒（GB 2304）；
　　4.4 二乙基二硫代氨基甲酸銀[Ag(DDTC)]吡啶溶液：5g/L。溶解1.25g二乙基二硫代氨基甲酸銀于吡啶中，并用同樣吡啶稀釋至250mL棕色容量瓶中，避免光線照射，可在兩周內(nèi)保持穩(wěn)定。
　　4.5 （GB 1272）溶液：150g/L。
　　4.6 氯化亞錫（GB 638）鹽酸溶液。溶解40g氯化亞錫在25mL水和75mL鹽酸（4.1）的混合液中；
　　4.7 乙酸鉛棉花。溶解50g乙酸鉛[Pb(C2H3O2)2·3H2O]于250mL水中，用此溶液將脫脂棉浸透，取出擠干以除去多余溶液，貯存在密閉容器中。
　　4.8 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。按GB 602中4.63條配制，此溶液1mL含砷100μg；
　　4.9 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.0025mg/mL。吸取2.50mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.8）置于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含2.5μg，使用時(shí)制備。

　　5 儀器、設(shè)備
　　測定砷的所有玻璃容器，必須用濃硫酸、重鉻酸鉀洗液洗滌，再以水清洗干凈，干燥備用。
　　5.1 定砷儀。按GB/T 7686規(guī)定的15球定砷儀裝置，如圖１所示，或其他經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，在規(guī)定的檢驗(yàn)條件下，能給出相同結(jié)果的定砷儀。
　　5.2 分光光度計(jì)：帶有光程為1cm吸收池。

　　6 分析步驟
　　由于吡啶具有惡臭，操作應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。
　　6.1 工作曲線的繪制
　　按表1所示，吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）分別置于7個(gè)錐形瓶（圖１中１）中。

　　表1
　　砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）體積，mL 相應(yīng)砷含量，μg
　　0
　　1.0
　　2.0
　　3.0
　　4.0
　　6.0
　　8.0 0
　　2.5
　　5.0
　　7.5
　　10.0
　　15.0
　　20.0
　　于各錐形瓶中加10mL鹽酸（4.1）和一定量水，必須使體積約為40mL，此時(shí)溶液酸度c(HCL)=3mol/L。然后加2mL溶液和2mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15min。
　　置少量乙酸鉛棉花于連接管（圖１中2）內(nèi)，以吸收硫化氫，二氧化硫等。吸取5.0mL二乙基二硫代氨基甲酸銀吡啶溶液置于15球吸收器（圖1中3）中，按圖連接儀器，磨口玻璃吻合處在反應(yīng)過程中應(yīng)保持密封。
　　稱量5g鋅粒加入錐形瓶中，迅速連接好儀器，使反應(yīng)進(jìn)行約45min。移去球吸收器，充分搖勻溶液所生成的紫紅色膠態(tài)銀。用1cm吸收池，在波長540nm處，以砷含量為0的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，調(diào)節(jié)分光光度計(jì)的吸光度為零后，測定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。
　　顯色溶液在暗處可穩(wěn)定2h，測定應(yīng)在此期間進(jìn)行。
　　以標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.9）的砷含量（μg）為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。
　　6.2 測定
　　吸取一定量的試液（GB/T 14539.1中5.2條）（使其中含砷量小于20μg，體積在30mL以下）于100mL錐形瓶（圖1） 中，加10mL鹽酸（4.1），補(bǔ)充水使其體積為40mL，然后加入1g抗壞血酸，2mL溶液和2mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15min。
　　以下按6.1條規(guī)定的操作步驟，從"置少量乙酸鉛棉花于連接管（圖1中2）內(nèi)，……"開始，直至"……測定溶液的吸光度"為止完成測定。
　　注：當(dāng)復(fù)混肥料中加入了鉬、錳、銅微量元素時(shí)，在含有小于20μg砷的試液中，Mo超過0.5mg，Mn超過100mg，Cu超過5.0mg時(shí)，試液按GB/T 7686中附錄C處理。

　　7 分析結(jié)果的表述
　　砷（As）含量x1，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（1）計(jì)算：
　　………………………………………（1）
　　式中：m0－由工作曲線查出的試樣溶液中砷的質(zhì)量，μg；
　　m－試樣的質(zhì)量，g；
　　D－測定時(shí)，所取試液體積與試液總體積之比。
　　8 允許差
　　取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果；
　　平行測定結(jié)果的相結(jié)偏差應(yīng)符合表2要求：
　　表2
　　砷含量，% 允許相對偏差，%
　　0.005～0.0020
　?。?.0020～0.0001
　　＜0.0001 25
　　50
　　100
　　第二篇 砷斑法（Gutzeit法）

　　8 主題內(nèi)容與適用范圍
　　本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了砷斑法測定復(fù)混肥料中砷的含量。
　　本標(biāo)準(zhǔn)適用于測定砷含量在0.5～5μg范圍內(nèi)的試液。

　　9.引用標(biāo)準(zhǔn)
　　GB/T 610.1 化學(xué)試劑 砷測定通用方法（砷斑法）
　　GB 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

　　10. 方法提要
　　在酸性介質(zhì)中，五價(jià)砷通過、氯化亞錫及初生態(tài)氫還原為砷化三氫（AsH3），再與試紙接觸反應(yīng)，生成的黃色色斑深淺與砷濃度成正比，再與同時(shí)按同樣操作所生成的一系列標(biāo)準(zhǔn)色斑比較，求出試樣中砷含量。

　　11. 試劑和材料
　　分析中除另有說明，均使用分析純試劑，所使用的水應(yīng)符合GB 6682中三級水規(guī)格。
　　11.1 鹽酸（GB 622）；
　　11.2 無砷金屬鋅粒（GB 2304）；
　　11.3 （GB 1272）溶液：150g/L；
　　11.4 氯化亞錫（GB 638）鹽酸溶液：配制方法同4.6條；
　　11.5 乙酸鉛棉花：配制方法同4.7條；
　　11.6 （GB 1398）試紙；稱取1.25g溶于25mL無水乙醇（GB 679）中，將定量濾紙放在溶液中浸泡1h，取出暗處晾干，保存于密閉的棕色瓶中；
　　11.7 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1mg/mL。配制方法同4.8條；
　　11.8 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.0025mg/mL。配制方法同4.9條。

　　12. 儀器、設(shè)備
　　測定砷所用玻璃器，必須用濃硫酸－重鉻酸鉀洗液洗洗，再以水清洗干凈，干燥備用。
　　一般實(shí)驗(yàn)室儀器、設(shè)備和：
　　12.1 定砷器
　　按GB/T 610.1規(guī)定的定砷器，如圖2所示，或其他經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，在規(guī)定的檢驗(yàn)條件下，能給出相同結(jié)果的定砷器。
　　使用時(shí)，將試紙夾在玻璃管上端管口（圖2中4）與玻璃帽（圖2中5）中間，用橡皮圈將其固定。

　　13.分析步驟
　　吸取一定量的試液（GB/T 14539.1中第5.2條）（使其中砷含量為0.5～5μg，體積在30mL以下）和一系列砷標(biāo)準(zhǔn)溶液（12.8）（0,0.5,1.0,1.5,2.0mL，相應(yīng)砷含量為0,1.25,2.50,3.75,5.00μg）分別置于各廣口瓶（圖2中1）中，加10mL鹽酸（12.1）和一定量水于各廣口瓶中，必須使體積約為40mL，此時(shí)溶液酸度為c(HCl)3mol/L。然后加入2mL溶液和2mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15min。
　　放少量乙酸鉛棉花于玻璃管（圖2中3）內(nèi)以吸收硫化氫、二氧化硫等。按13.1條儀器要求，將試紙固定。
　　稱量5g鋅粒到廣口瓶中，迅速按圖2所示連接好儀器。
　　使反應(yīng)在暗處進(jìn)行1～1.5h，取下試紙，以試樣的試紙顏色與砷標(biāo)準(zhǔn)溶液系列色階比較，求出試樣中砷含量。

　　14. 分析結(jié)果的表述
　　砷（As）含量x2，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（%）表示，按式（2）計(jì)算：
　　……………………………………………（2）
　　式中：m0－與標(biāo)準(zhǔn)色階比較，試樣測得的砷質(zhì)量，μg；
　　m－試樣的質(zhì)量，g；
　　D－測定時(shí)，所取試液體積與試液總體積之比。
　　附加說明：
　　本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國化學(xué)工業(yè)部提出，由化學(xué)工業(yè)部上?；ぱ芯吭簹w口。
　　本標(biāo)準(zhǔn)由化學(xué)工業(yè)部上?；ぴ贺?fù)責(zé)起草。
　　本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人鐘鳳園、趙育為、王堅(jiān)。

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