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臭氧同時脫硫/脫硝法

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更新時間:2022-05-20 10:14:35瀏覽次數(shù):750次

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產(chǎn)品簡介

煤炭作為主要能源物,其燃燒過程排放的SO2、NOx等污染物的總量很大,會造成嚴重的大氣污染,危害人類健康

詳細介紹

煤炭作為主要能源物,其燃燒過程排放的SO2、 NOx等污染物的總量很大,會造成嚴重的大氣污染,危害人類健康。對SO2的控制,目前較為成熟的技術(shù)是石灰石—石膏法,脫除效率可達95%以上。此外還有爐內(nèi)噴鈣脫硫、電子束法脫硫等技術(shù)。對NOx的控制分為兩類,一類是控制燃煤過程中NOx的生成,主要有低氧燃燒法、兩段燃燒法和煙氣再循環(huán)法等。另一類是通過物理化學方法進行脫除,主要有催化、吸收、吸附、放電等。其中廣泛應(yīng)用的是選擇性催化還原法(SCR),脫除效率達90%以上。隨著國家對火電廠污染物排放的要求越來越嚴格,同時脫硫脫硝已成為煙氣污染物控制技術(shù)的發(fā)展趨勢。目前國內(nèi)外廣泛使用的是濕式煙氣脫硫和NH3選擇催化還原技術(shù)脫硝的組合。該技術(shù)的脫硫脫硝效率雖然高,但是投資和運行成本昂貴。其他的脫硫脫硝技術(shù)還包括等離子體法、催化法、吸附法等,但只有少數(shù)進入生產(chǎn)應(yīng)用。

1、臭氧脫硝機理

臭氧的氧化能力,從下表可知,臭氧的氧化還原電位僅次于氟,比過氧化氫、等都高。此外,臭氧的反應(yīng)產(chǎn)物是氧氣,所以它是一種高效清潔的強氧化劑。

臭氧脫硝的原理在于臭氧可以將難溶于水的NO氧化成易溶于水的NO2、N2O3、N2O5等高價態(tài)氮氧化物。天潔公司對臭氧同時脫硫脫硝過程中NO的氧化機理進行了研究,構(gòu)建出O3與NOX之間65步詳細的化學反應(yīng)機理,該機理比較復(fù)雜。在實際試驗中,可根據(jù)低溫條件下臭氧與NO的關(guān)鍵反應(yīng)進行研究。

低溫條件下,O3與NO之間的關(guān)鍵反應(yīng)如下:

NO+O3→NO2+O2 (1)

NO2+O3→NO3+O2 (2)

NO3+NO2→N2O5 (3)

NO+O+M→NO2+M (4)

NO2+O→NO3 (5)

2、臭氧同時脫硫脫硝的主要影響因素

利用臭氧同時脫硫脫硝的影響因素主要有摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、吸收液性質(zhì)等,這些因素對脫硝和脫硫效率都有不同程度的影響。

2.1 摩爾比

摩爾比(O3/NO)是指O3與NO之間摩爾數(shù)的比值,它反映了臭氧量相對于一氧化氮量的高低。NO的氧化率隨O3/NO的升高直線上升。目前已有的研究中,在 0.9≤O3/NO<1的情況下,脫硝率可達到85%以上,有的甚至幾乎達到99%。根據(jù)式(1)可見,O3與NO*反應(yīng)的摩爾比理論值為1,但在實際中,由于其他物質(zhì)的干擾,可發(fā)生一系列其他反應(yīng),如式(2)~(5),使得O3不能99%與NO進行反應(yīng)。

2.2 溫度

由于臭氧的生存周期關(guān)系到脫硫脫硝效率的高低,所以考察臭氧對溫度的敏感性具有重要意義。王智化等人在對臭氧的熱分解特性的研究中得出在150℃的低溫條件下,臭氧的分解率不高,但隨著溫度增加到250℃甚至更高時,臭氧分解速度明顯加快。Zhihua Wang等人也得出在25℃時臭氧的分解率只有0.5%,當溫度高于 200℃時,分解率顯著增加。這些結(jié)果對研究臭氧在煙氣中的生存時間及氧化反應(yīng)時間具有重要意義。

2.3 反應(yīng)時間

臭氧在煙氣中的停留時間只要能夠保證氧化反應(yīng)的完成即可,在ISHWAR K. PURI的研究中,反應(yīng)時間在1~104s之間對反應(yīng)器出口的NO摩爾數(shù)沒有什么影響,而且增加停留時間并不能增大NO的脫除率。這主要是因為關(guān)鍵反應(yīng)的反應(yīng)平衡在很短時間內(nèi)即可達到,不需要較長的臭氧停留時間。

2.4 吸收液性質(zhì)

利用臭氧將NO氧化為高價態(tài)的氮氧化物后,需要進一步地吸收。常見的吸收液有Ca(OH)2、NaOH等堿液。不同的吸收劑產(chǎn)生的脫除效果會有一定的差異。例如天潔公司在利用水吸收尾氣時,NO和SO2的脫除效率分別達到86.27%和99%。這是利用氣體在水中的溶解度進行吸收,也有試驗利用吸收液將高價氮氧化物還原成為N2后直接排入大氣中,如Young Sun Mok和 Heon-Ju Lee采用Na2S和NaOH溶液作為吸收劑,NOx的去除率高達95%,SO2去除率約為99%,但存在吸收液消耗量大的問題。

隨著環(huán)保要求的日益嚴格,傳統(tǒng)的煙氣脫硫脫硝工藝將不能滿足嚴格的減排要求,此外,傳統(tǒng)工藝還存在設(shè)備投資高、占地面積大、系統(tǒng)復(fù)雜等缺點。因此開發(fā)工藝簡單、可靠的脫硫脫硝工藝具有重要意義。采用臭氧的高級氧化技術(shù)不僅對NOX具有良好的脫除效果,而且對煙氣中的其他有害污染物,比如重金屬汞也有一定的去除能力。

影響臭氧同時脫硫脫硝的因素主要有摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、吸收液性質(zhì)等。LoTOx的工程應(yīng)用表明該技術(shù)在國外已進入工業(yè)化應(yīng)用階段,但現(xiàn)階段臭氧的制備費用較高,制約了該技術(shù)的推廣使用,隨著臭氧發(fā)生裝置的逐步改進,臭氧氧化同時脫硫脫硝技術(shù)必將會有更加廣泛的應(yīng)用前景


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