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一:臭氧高級(jí)催化氧化原理介紹:
臭氧是氧氣的同素異形體,含有 3 個(gè)氧原子。臭氧在常溫常壓下為淡藍(lán)色氣體,水中的溶解度為 9.2mlO3/L,高于氧氣(42.87mg/L),水中溶解濃度高于 20mg/L 時(shí)呈紫藍(lán)色。臭氧有很強(qiáng)的氧化性,氧化還原電位為 2.07V,單質(zhì)中僅低于 F2(3.06V)。臭氧可將廢水中殘留的大分子、長鏈、難以生物降解的有機(jī)物部分直接礦化成二氧化碳與水,部分分解為小分子易生物降解物質(zhì),破壞不可生物降解有機(jī)物的結(jié)構(gòu),降低毒性,提高B/C比,從而保證后續(xù)生化法的處理效果。
臭氧在工業(yè)廢水處理中應(yīng)用十分普遍,水溶液中臭氧與有機(jī)物的作用主要有兩種途徑:一種是臭氧分子的直接氧化作用;另一種是臭氧被分解后產(chǎn)生·OH羥基自由基強(qiáng)氧化作用。
傳統(tǒng)的臭氧氧化技術(shù)以直接氧化為主,傳質(zhì)效果差、的選擇性、臭氧利用率低、投資與運(yùn)行成本高昂。
臭氧催化氧化技術(shù)是在氧化體系內(nèi)加入過渡金屬離子,能夠?qū)Τ粞跹趸a(chǎn)生明顯的催化效果,可以催化臭氧在水中的自分解,增加水中產(chǎn)生的·OH 濃度,從而提高臭氧氧化效果。
目前,催化臭氧工藝分為兩種類型:均相臭氧氧化和非均相臭氧氧化。均相臭氧氧化是指在水中加入一些溶解性的過渡金屬離子以達(dá)到催化臭氧氧化的效果。非均相臭氧催化的催化劑以固態(tài)形式存在,易于分離,流程簡單,既避免了催化劑的流失,也降低了水的處理成本。
非均相催化臭氧工程中常用的催化劑主要有:金屬氧化物和復(fù)合金屬氧化物;負(fù)載在載體上的金屬氧化物;負(fù)載在載體上的金屬;活性炭或以活性炭為載體的催化劑;多孔材料等。
其中過度金屬系列氧化物由于價(jià)格相對(duì)便宜,原料易得,催化活性高而應(yīng)用廣泛。如鈦氧化物、鐵氧化物、錳氧化物、鋁氧化物、鋅氧化物、銅氧化物、鎳氧化物等。
在非均相催化臭氧氧化體系中,一般有三種可能的反應(yīng)機(jī)理:
1、 臭氧化學(xué)吸附在催化劑表面,生成活性物質(zhì)后與溶液中的有機(jī)物反應(yīng)。這種活性物質(zhì)可能是·OH,也有可能是其他形態(tài)的氧。
2、 有機(jī)物分子通過化學(xué)鍵的作用吸附在催化劑表面,進(jìn)一步與氣相或液相中的臭氧反應(yīng)。首先有機(jī)物會(huì)迅速被吸附在催化劑載體上,載體表面的氧化物與其形成一些螯合物,隨后這些螯合物被臭氧和·OH氧化。
3、 臭氧和有機(jī)物分子同時(shí)被吸附在催化劑表面(絡(luò)合物作用),隨后二者發(fā)生反應(yīng)。從還原態(tài)催化劑開始,臭氧會(huì)氧化金屬,臭氧在還原態(tài)金屬上的反應(yīng)會(huì)生成·OH,有機(jī)物會(huì)被吸附在被氧化過的催化劑上,然后通過電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)被氧化,再次產(chǎn)生還原態(tài)的催化劑。有機(jī)物隨之會(huì)很容易從催化劑上解吸(脫附),隨后進(jìn)入本體溶液,或被·OH和臭氧氧化。
經(jīng)過全套系統(tǒng)的優(yōu)化,可提高羥基自由基的產(chǎn)生量達(dá)99%-300%,大幅增強(qiáng)臭氧氧化利用率。
多相催化氧化工藝應(yīng)用
多相催化氧化工藝在高濃度有機(jī)廢水處理中是以多相催化氧化反應(yīng)器的形式出現(xiàn),并需根據(jù)不同水質(zhì)和環(huán)境添加不同的氧化劑,如空氣,臭氧,雙氧水,二氧化氯等,催化劑的加入會(huì)加快OH羥基自由基的生成和對(duì)有機(jī)物的氧化。此項(xiàng)工藝近幾年被廣泛應(yīng)用于印染,制藥,造紙和化工等高難度有機(jī)廢水的預(yù)處理中。多相催化氧化工藝對(duì)CODcr去除,脫色以及提高廢水的可生化性有著顯著的效果。如在印染廢水處理中,其脫色效率高達(dá)75%-95%之間,同時(shí)可以去除50%-80%的CODcr,提高B/C比至0.45以上。在對(duì)CODcr超過15萬的農(nóng)藥廢水處理中,多相催化氧化工藝也體現(xiàn)了的效率,經(jīng)過2小時(shí)的反應(yīng)其CODcr去除率可達(dá)90%以上,且廢水性狀發(fā)生很大的變化,的是B/C比由0提高到0.3以上,廢水的可生化性加強(qiáng),從而使后級(jí)生化處理達(dá)標(biāo)排放成為可能。
多相催化氧化工藝中的催化氧化材料具有高穩(wěn)定性,所以使用周期可達(dá)五年以上,并且安裝操作簡單,運(yùn)行經(jīng)濟(jì)可靠。該工藝的優(yōu)點(diǎn)是可以附加于任何傳統(tǒng)處理工藝,因此對(duì)高濃度廢水原處理工藝的改造有著其他工藝的優(yōu)勢(shì)。
二:臭氧催化氧化工藝優(yōu)勢(shì)和應(yīng)用場(chǎng)景。
大部分污水經(jīng)過前端的傳統(tǒng)生化處理以后,主要的生化指標(biāo)大部分達(dá)到國家的排放要求,隨著國家生態(tài)環(huán)保要求的越來越高,國家對(duì)排放標(biāo)準(zhǔn)的要求逐年提高,同時(shí)國家對(duì)危險(xiǎn)廢物的要求也進(jìn)一步收緊,處理危險(xiǎn)廢物的成本越來越高,導(dǎo)致整個(gè)污水系統(tǒng)的單位處理成本大大增加,這就迫使企業(yè)需要找到合適的提標(biāo)工藝,同時(shí)不產(chǎn)生危險(xiǎn)廢物,我們的臭氧催化氧化工藝恰好符合這一要求,臭氧氧化,操作簡單,自動(dòng)化程度高,不會(huì)產(chǎn)生二次污染,相對(duì)成本低廉,脫色,降解cod,提高B/C比,除臭,滅菌,滅病毒。臭氧催化氧化主要應(yīng)用在污水工藝的提標(biāo)改造,不會(huì)產(chǎn)生二次污染的高質(zhì)量需求。
三:臭氧催化氧化技術(shù)工藝流程
臭氧高級(jí)催化氧化工藝流程主要由現(xiàn)場(chǎng)氧氣制備系統(tǒng),臭氧制備及控制系統(tǒng),催化反應(yīng)系統(tǒng),專用催化劑系統(tǒng),尾氣破壞系統(tǒng)組成。
1:現(xiàn)場(chǎng)氧氣制備系統(tǒng)是根據(jù)PSA變壓吸附或VPSA原理,利用沸石分子篩的性能,從空氣中分離出廉價(jià)的氧氣。具有流程簡單、結(jié)構(gòu)緊湊、占地面積小、操作簡便、隨開隨用、制氧成本低、安全可靠、耗電少、氧氣純度可調(diào)、產(chǎn)氣壓力高等顯著特點(diǎn),是一種理想的利用空氣為原料制取氧氣的空分設(shè)備。主要設(shè)備組成(PSA)螺桿空氣壓縮機(jī),壓縮空氣儲(chǔ)氣罐,CTAH精密過濾器,組合式干燥機(jī),PSA制氧吸附塔,氧氣純度分析及PLC控制系統(tǒng),自動(dòng)排水系統(tǒng),工藝氧氣儲(chǔ)氣罐等組成。我們的制氧產(chǎn)品特點(diǎn), 設(shè)備運(yùn)行穩(wěn)定,氧氣產(chǎn)量壓力恒定,濃度90-93%,露點(diǎn)<-60°,設(shè)備配置高,空壓機(jī)主機(jī)選用中國臺(tái)灣漢鐘,電機(jī)建議選用變頻控制,有效降低運(yùn)行成本,制氧分子篩選用美國合資霍尼韋爾(Honeywell)UOP分子篩,吸附效率高,正??梢员WC3-5年無需更換,日常維保費(fèi)用低。電磁閥等主要元器件選用中國臺(tái)灣亞德客或等同質(zhì)量,保證設(shè)備的穩(wěn)定連續(xù)運(yùn)行。減壓閥組選用日本進(jìn)口SMC,精密過濾器和冷凍干燥機(jī)選用瑞典阿.科普柯集團(tuán)Atlascopco旗下紐曼泰克Pneumatech,能耗低,制冷效率高,配備氧分析儀,德國西門子PLC和顯示屏控制,實(shí)時(shí)顯示控制,并可以同步遠(yuǎn)端上傳實(shí)現(xiàn)智能遠(yuǎn)程控制。
2:臭氧制備及控制系統(tǒng),前端輸送來的90%以上純度的氧氣經(jīng)過減壓閥組的作用,進(jìn)入到臭氧發(fā)生器的放電體內(nèi),臭氧發(fā)生器的放電體材質(zhì)304不銹鋼,外電極采用316L材質(zhì)的不銹鋼,絕緣介質(zhì)采用進(jìn)口石英材質(zhì),經(jīng)過精密軋制,管密度均勻,經(jīng)過30000V高壓的耐壓實(shí)驗(yàn),絕緣強(qiáng)度保障設(shè)備的安全運(yùn)行,內(nèi)外電極雙間隙放電,保證了臭氧放電的轉(zhuǎn)化率,風(fēng)冷+水冷的雙冷卻模式保障臭氧產(chǎn)量和濃度連續(xù)不間斷工作的穩(wěn)定,精準(zhǔn)控制的各種閥門采用ESG品質(zhì),氣體流量儀表采用臭氧專用定制的渦街流量計(jì),密封采用四氟材料,配備精準(zhǔn)的在線濃度檢測(cè)儀,實(shí)時(shí)傳輸產(chǎn)出臭氧的濃度,與渦街流量計(jì)傳輸?shù)絇LC信號(hào)結(jié)合實(shí)時(shí)顯示臭氧產(chǎn)量,濃度,流量等參數(shù),氧氣在高壓逆變器的作用下,高頻高壓產(chǎn)生高純度的臭氧,臭氧濃度可以高達(dá)10WT%,完整體系的運(yùn)作保證產(chǎn)出的臭氧流量產(chǎn)量恒定,壓力可調(diào),可以到0.1mpa.
3:催化反應(yīng)系統(tǒng),催化氧化工藝中重要的環(huán)節(jié)就是在這里完成反應(yīng),在催化氧化反應(yīng)系統(tǒng)中設(shè)置必要科學(xué)合理的布?xì)庀到y(tǒng),布水系統(tǒng),出水系統(tǒng),反沖洗系統(tǒng),催化劑布置,尾氣收集系統(tǒng),在這里可以根據(jù)客戶的實(shí)際水量和水質(zhì)定制合理科學(xué)大小的催化反應(yīng)器,材質(zhì)可以為304,316L,2205,玻璃鋼,PP等能耐臭氧氧化又符合水質(zhì)的材料。
4:專用臭氧催化劑,隨著新技術(shù)的發(fā)展應(yīng)用,經(jīng)過多年的實(shí)戰(zhàn)經(jīng)驗(yàn),研制出全新一代臭氧氧化催化劑,催化劑載體又稱擔(dān)體(support),是負(fù)載型催化劑的組成之一。催化活性組分擔(dān)載在載體表面上,載體主要用于支持活性組分、獲得較高的比表面積,具有合適的形狀、尺寸和機(jī)械強(qiáng)度,以符合工業(yè)反應(yīng)器的操作要求,使催化劑具有特定的物理性狀,而載體本身一般也具有催化活性。多數(shù)載體是催化劑工業(yè)中的產(chǎn)品,常用的有氧化鋁載體、硅膠載體、活性炭載體及某些天然產(chǎn)物如浮石、 硅藻土等。常用“活性組分名稱-載體名稱”來表明負(fù)載型催化劑的組成,如加氫用的鎳-氧化鋁催化劑、氧化用的氧化釩-硅藻土催化劑。
應(yīng)用較廣泛的載體有:多孔分子篩、AL2O3活性氧化鋁、樹脂、陶瓷球、陶瓷、氧化硅、活性炭等。
序號(hào) | 催化劑屬性 | DK1AO3型 | DK2AO3型 |
1 | 基體 | 硅鋁復(fù)合載體活性 | 活性氧化鋁載體 |
2 | 基體中助劑含量% | ≥10 | ≥10 |
3 | 堆積密度g/cm3 | ≤1.05 | ≤0.75 |
4 | 抗壓強(qiáng)度N/粒 | ≥240 | ≥150 |
5 | 磨耗率% | ≤0.5 | ≤0.5 |
6 | 雜質(zhì)含量% | <0.5 | <0.5 |
7 | 比表面積 | ≥150㎡/g | ≥250㎡/g |
8 | 規(guī)格 | Φ3-5mm 4-6mm | Φ2-3mm 3-5mm |
9 | 外觀 | 灰色球狀 | 灰色球狀 |
10 | 壽命 | ≥5年 | ≥5年 |
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