常用的油脂色澤的測(cè)定方法有目視法、重鉻酸鉀法和羅維朋比色計(jì)法。目視法是靠人眼直接觀察油脂色澤;重鉻酸鉀法是將油樣與配制好的重鉻酸鉀硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行比色,比至等色時(shí)的色值就是重鉻酸鉀法色值;羅維朋比色計(jì)法是用標(biāo)準(zhǔn)顏色玻璃片與油樣的色澤進(jìn)行比較,色澤的深淺用所需標(biāo)準(zhǔn)顏色玻璃片上標(biāo)明的數(shù)字來(lái)表示,此法是目前上通行的檢驗(yàn)方法。羅維朋比色計(jì)(LovibondTintometer)使用得zui為普遍,AOCS標(biāo)準(zhǔn)方法Cc13b-45還提出Wesson和Stevehson式比色計(jì),它憑視覺(jué)來(lái)比較油的色度與標(biāo)準(zhǔn)玻璃的色度,屬于一種主觀的測(cè)定方法。
我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定用羅維朋比色計(jì)法測(cè)定油脂色澤。如實(shí)際測(cè)定菜籽油時(shí)黃色為參比值,紅色為控制值,先固定黃色為35,然后調(diào)節(jié)紅色玻璃片(有時(shí)要加藍(lán)色玻璃片),當(dāng)視野中兩部分顏色相同時(shí),各種玻璃色片的數(shù)字即為油脂色澤的測(cè)定值。該方法測(cè)定較準(zhǔn)確,但需要有經(jīng)驗(yàn)的檢驗(yàn)人員才能得到較好的可靠性和重現(xiàn)性。
羅維朋比色計(jì)法測(cè)定油脂色澤存在以下幾個(gè)問(wèn)題:首先,油樣必須清澈透明,渾濁的樣品則難以測(cè)定;第二,同一類油脂本身的“底色”并不一致,而測(cè)定時(shí)黃色的參比值是固定的。例如:國(guó)外文獻(xiàn)報(bào)道菜籽油黃色并不固定在同一數(shù)值,黃色有取30、31、32、35、39等不同值,這正是油脂本身底色不一致所致;第三,如不固定黃色值,那么油脂色澤將有兩個(gè)變量(如加藍(lán)色片時(shí)為三個(gè)變量),則不便于比較,因此,只好固定黃色片。但是根據(jù)羅維朋比色計(jì)法原理,當(dāng)黃色變化后,紅色也要發(fā)生變化,所以目前羅維朋比色計(jì)法是在固定黃色條件下測(cè)得的相對(duì)值;第四,對(duì)相同的樣品,不同操作者因視覺(jué)判斷差異會(huì)得到不一致的測(cè)定結(jié)果,即個(gè)人偏差;第五,同一品種油的色拉油和非色拉油,測(cè)定時(shí)選用不同大小的比色槽,操作起來(lái)較麻煩;第六,羅維朋比色計(jì)法只能進(jìn)行間斷操作,不能實(shí)現(xiàn)連續(xù)化和自動(dòng)化;zui后,標(biāo)準(zhǔn)玻璃色片的顏色會(huì)隨著使用時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸“失準(zhǔn)”,燈泡和反光片需要定時(shí)更換,否則會(huì)影響測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性[9]。因此,需要有一種客觀測(cè)定的儀器來(lái)取代目視比色法。
20世紀(jì)40年代末,油脂色澤委員會(huì)發(fā)展了分光光度計(jì)法測(cè)定棉籽油、大豆油和花生油的色澤。AOCS Cc13-c50給出在光徑為21.8mm條件下的公式:
式中:D是相應(yīng)波長(zhǎng)下的吸光度值。
該方法得到的油脂色澤值和羅維朋比色計(jì)法測(cè)定值之間有較好的相關(guān)性(r2=0.993),是目視羅維朋比色計(jì)法較好的替代法。然而分光光度法卻很少應(yīng)用,主要是由于光徑2118mm的比色皿不再使用,且透射比達(dá)不到要求。
美國(guó)新澤西州Newfoundland城的McCloskey科學(xué)儀器公司1982年發(fā)明了一種全自動(dòng)儀器)食用油色度計(jì)。它的測(cè)定范圍是歐洲色度標(biāo)準(zhǔn)黃40/紅22及美國(guó)AOCS色度標(biāo)準(zhǔn)黃40/紅20。該儀器具有RS-232接口,可安裝在生產(chǎn)線上。美國(guó)弗吉尼亞洲Williamsburg城的比色計(jì)公司推出一種新型的比色計(jì),測(cè)定色度時(shí)受主觀因素影響較少。此外,還有英國(guó)Tintometer公司于1984年推出了全自動(dòng)實(shí)驗(yàn)室比色計(jì),即羅維朋AP960自動(dòng)比色計(jì),該儀器既能測(cè)定歐洲色度標(biāo)準(zhǔn)黃20/紅4又能測(cè)定美國(guó)AOCS色度標(biāo)準(zhǔn)黃70/紅20,如果樣品色度超過(guò)這些限度,儀器將發(fā)出“樣品色度太深”的指示信號(hào)。在這種情況下,如果要得到較正確的結(jié)果必須將樣品稀釋。但研究發(fā)現(xiàn)AP960和目視羅維朋比色計(jì)AF710不能形成良好的相關(guān)性,因此沒(méi)被廣泛地應(yīng)用。
20世紀(jì)90年代初,日本研制出一種KC-560聯(lián)機(jī)自動(dòng)光譜油脂測(cè)定儀。該測(cè)定儀分為測(cè)定和計(jì)算兩個(gè)獨(dú)立單元。在受光單元色澤識(shí)別元件把投射光分解為紅綠藍(lán)三色信號(hào),各自經(jīng)波形增幅、干涉和A/D變換,其變換值通過(guò)電纜送至計(jì)算單元,計(jì)算結(jié)果不但在屏幕上顯示而且可以由存儲(chǔ)器存儲(chǔ)。KC-560聯(lián)機(jī)自動(dòng)光譜油脂色澤測(cè)定儀具有以下的優(yōu)點(diǎn):它可以自動(dòng)測(cè)定油脂色澤的變化;測(cè)定結(jié)果不僅可以顯示于屏幕,還能存儲(chǔ),隨時(shí)可以查詢;不會(huì)發(fā)生操作上的個(gè)人偏差;有以對(duì)話方式存儲(chǔ)的作業(yè)軟件,可使測(cè)定簡(jiǎn)化到任何人員均可進(jìn)行;它還可用于測(cè)定毛油色澤,根據(jù)毛油色澤測(cè)定值的大小自動(dòng)調(diào)整脫色劑的添加量。該法測(cè)定結(jié)果和羅維朋測(cè)定值相關(guān)性較好,但黃值總體誤差較大。
1995年Wan和Pakrinen采用聯(lián)機(jī)比色計(jì)測(cè)定棉籽油色澤,考慮到羅維朋比色計(jì)法測(cè)定時(shí)固定了黃值,Wan和Pakrinen采用聯(lián)機(jī)比色計(jì)測(cè)定了棉籽油的紅值和目視羅維朋比色計(jì)紅值比較,因此,它是在固定黃色條件下測(cè)得油脂色澤的相對(duì)值[14]。1996年美國(guó)、加拿大及北美以外的12個(gè)國(guó)家共同研究采用增強(qiáng)聯(lián)機(jī)比色計(jì)PFX990測(cè)定油脂色澤的紅值和黃值,結(jié)果表明,紅值和羅維朋紅值有較好的相關(guān)性,但PFX990測(cè)定精煉油的黃值和羅維朋黃值相關(guān)性較差,這可能是由于精煉油的黃值超過(guò)了目視羅維朋比色計(jì)和自動(dòng)比色計(jì)的黃色范圍。除上述原因外,采用增強(qiáng)聯(lián)機(jī)比色計(jì)PFX990測(cè)定油脂色澤的成本也較高。
ISO15305:1998(E)規(guī)定使用F(BS684)型羅維朋普通比色計(jì)和F/C型比色計(jì)測(cè)定植物油和動(dòng)物油的色澤;老式AF905羅維朋比色計(jì)和AF900/CE型號(hào)的比色計(jì)還可以應(yīng)用但不再生產(chǎn),羅維朋AF710、羅維朋Schofield、Wesson和AOCS比色計(jì)則不再使用。ISO15305還規(guī)定在測(cè)定油脂色澤時(shí),初調(diào)羅維朋比色計(jì)標(biāo)準(zhǔn)黃色片值與紅色片值的比例為10:1,然后細(xì)調(diào)時(shí)可不按這個(gè)比例。
1999年,孫鳳霞和周展明等人采用計(jì)算機(jī)圖像處理方法成功地測(cè)定了花生油、菜籽油、棉籽油、大豆油和芝麻油的色澤,由于圖像處理避免了人為的主觀誤差,同時(shí)多次測(cè)定同一油脂色澤的重現(xiàn)性和重復(fù)性均較好,因此,該方法的測(cè)定結(jié)果具有客觀性。
新聞來(lái)源:/news_info/1595.html
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