江蘇污水處理設(shè)備一站式服務(wù)CR工藝基于物料平衡及資源回收的設(shè)計理念,區(qū)別于以達(dá)標(biāo)排放為目的傳統(tǒng)工藝技術(shù)。在傳統(tǒng)工藝無法達(dá)到穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放及資源回收的情況下,SCR工藝具有很好的經(jīng)濟效益及環(huán)境效益。其主要優(yōu)點如下
江蘇污水處理設(shè)備一站式服務(wù)
SCR工藝基于物料平衡及資源回收的設(shè)計理念,區(qū)別于以達(dá)標(biāo)排放為目的傳統(tǒng)工藝技術(shù)。在傳統(tǒng)工藝無法達(dá)到穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放及資源回收的情況下,SCR工藝具有很好的經(jīng)濟效益及環(huán)境效益。其主要優(yōu)點如下:
(1)相對于傳統(tǒng)工藝,SCR系統(tǒng)出水水質(zhì)穩(wěn)定,滿足《電鍍污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)表三標(biāo)準(zhǔn)。傳統(tǒng)工藝由于技術(shù)本身的局限性,在水質(zhì)不斷變化的情況下,系統(tǒng)兼容性不夠,系統(tǒng)負(fù)荷的變化造成出水水質(zhì)
聚苯硫醚生產(chǎn)工序中,會產(chǎn)生大量含N一甲基吡咯烷酮(NMP)、水及鹽(氯化鈉、氯化鋰)的溶液,一般會采用萃取、精餾等方法來對有機溶劑NMP溶劑進行回收,如某公司年產(chǎn)50噸聚苯硫醚生產(chǎn)裝置,采用氯代烷烴對含有NMP的混合液進行萃取分離回收,取得了較為滿意的結(jié)果。在溶劑的回收生產(chǎn)中,大部分NMP得到回收,少量NMP與鹽、水作為廢液排出,其廢水所含有機物沸點高(NMP常壓沸點203℃),具有高COD及高鹽性(含鹽量>10%),性強,實現(xiàn)無害化處理難度較大。
2014年5月1日起,山東地方標(biāo)準(zhǔn)廢水排放全鹽量指標(biāo)限值執(zhí)行3000mg/L的要求,2016年1月1日起,全鹽量指標(biāo)限值執(zhí)行1600mg/L的要求。在國家日趨嚴(yán)格的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)下,國內(nèi)地區(qū)將陸續(xù)出臺地方標(biāo)準(zhǔn)對排放廢水中含鹽量進行限制,因此為適應(yīng)環(huán)保發(fā)展需要,這類廢水不但要求去除COD,同時要求除鹽。由于廢水中高鹽量會限制廢水中有機物的降解,如何對此類廢水處理,達(dá)到除鹽,除COD兩種效果,實現(xiàn)無害化處理,是應(yīng)對該廢水處理的關(guān)鍵和難點。
1、國內(nèi)高COD高鹽水處理技術(shù)路線
1.1 電解工藝
電解法即應(yīng)用電解的機理,使本原廢水中有害物質(zhì)通過電解過程在陽、陰兩極上分別發(fā)生氧化和還原反應(yīng)轉(zhuǎn)化成為無害物質(zhì)以實現(xiàn)廢水凈化的方法。在高鹽度條件下,廢水具有較高的導(dǎo)電性,這一特點為電化學(xué)法在高鹽度有機廢水處理方面提供了良好的發(fā)展空間。通過電解工藝中電極的氧化還原反應(yīng),可將有機物直接氧化還原達(dá)到降低COD要求。但該工藝并未對除鹽起到針對效果,沒有根本解決廢水含鹽問題,且噸水運行成本昂貴,并不適用于大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。
1.2 膜分離工藝
膜分離技術(shù)是利用膜對混合物中各組分選擇透過性能的差異來分離、提純和濃縮目標(biāo)物質(zhì)的分離技術(shù),目前常用的膜技術(shù)有超濾、微濾、電滲析及反滲透。膜分離系統(tǒng)其實是一個分離提濃過程,當(dāng)廢水進行膜分離時,膜一側(cè)得到合格處理水,另一側(cè)得到高鹽,高COD水,高鹽高COD水還需采取其他技術(shù)進一步處理。
1.3 焚燒工藝技術(shù)
焚燒法是一種高溫?zé)峤馓幚砑夹g(shù),即以一定量的過量空氣與被處理的有機廢物在焚燒爐內(nèi)進行氧化燃燒反應(yīng),廢物中的有害有毒物質(zhì)在800—1200℃的高溫下氧化、熱解而被破壞,是一種可同時實現(xiàn)廢物無害化、減量化、資源化的處理技術(shù)。
采用焚燒工藝技術(shù)對高鹽水進行處理,能夠直接去除有機物,鹽類作為殘渣進行排放,能夠有效的處理高鹽廢水。20世紀(jì)50年代,開始使用焚燒工藝技術(shù)處理高鹽廢水,其是將高鹽廢水通過物化的方式,噴入高溫燃燒的火爐中,使得廢水全部汽化,將廢水中的化學(xué)物質(zhì),在高溫爐中氧化形成二氧化碳、水、少量有機物分子。
1.4 耐鹽菌活性污泥生化處理
生化降解法是污水處理中的低成本工藝,是污水處理方案中的優(yōu)選方法和的末端處理方法。采用特定的耐鹽菌株,經(jīng)高鹽水定向培養(yǎng)馴化,可形成適用的廢水降解菌株(菌群),從而通過生化法降低廢水中COD。該方法可與工廠現(xiàn)有的生化處理裝置進行適當(dāng)?shù)慕Y(jié)合,形成便捷的高鹽水處理工藝技術(shù)。
1.5 蒸發(fā)結(jié)晶工藝
采用蒸發(fā)結(jié)晶法,在加熱情況下,污水中大部分水份及低沸點有機物汽化,剩余污水中鹽份及高沸點有機物濃度逐漸提高,達(dá)到飽和濃度后鹽份析出,鹽與水兩者分離,從而避免大部分廢水中鹽度對污水生化的影響。蒸發(fā)結(jié)晶工藝適用于COD值較低的工藝,其主要目的是使高鹽廢水固液分離,并需要考慮高沸點有機物的定期排放。
2、工業(yè)化污水處理原則
環(huán)保設(shè)施作為工業(yè)化生產(chǎn)的輔助手段要求即要達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn),又要保證效益,對環(huán)保運行來說,一方面投資要省,另一方面運行成本要低,因此提出原則如下,并逐一分析。
1)廢水特點針對性
不同的行業(yè),生產(chǎn)工藝排放廢水具有不同特點,廢水性質(zhì)具有專一性,因此對廢水中成分,性質(zhì)必須深入了解,對要達(dá)到的效果目標(biāo)要明確。
2)低成本化
低成本化首先代表投資要省,另外設(shè)備易耗品的損耗及備件的更換也要重點考慮,如采用膜分離設(shè)備必須考慮膜的使用周期與價格綜合因素,另外低成本化需考慮實施單位的相關(guān)配套條件,如公用工程種類及價格,土地價格,用工成本等,綜合考慮,才能實現(xiàn)效益
3)可靠性
針對高鹽水處理的技術(shù)多種多樣,根據(jù)自身需處理廢水的特點,首先分析可行性,然后確認(rèn)可靠性,運行不可靠,技術(shù)再也只是擺設(shè)。
3、聚苯硫醚高鹽有機生產(chǎn)廢水處理技術(shù)路線選擇與分析
3.1 基本路線分析
如前所述采用電解工藝除COD,其工藝并未除去PPS高鹽水中鹽份,且噸水運行成本昂貴,并不適用于大規(guī)模工業(yè)化應(yīng)用。
采用膜分離手段,目前國內(nèi)使用的膜材料主材質(zhì)主要為有機材料PVDF,PVDF在聚苯硫醚生產(chǎn)用有機溶劑NMP中,特別是較高溫度下膜片易溶解產(chǎn)生明顯溶脹,膜孔尺寸發(fā)生顯著變化,分離效果出現(xiàn)偏離,不適用于本文所述工況,另分離出的高COD高鹽水需另行處理。耐溶劑無機膜如陶瓷膜,主要應(yīng)用于除去固體大顆粒及油性大分子,有機物及溶解鹽分子或離子尺寸小,因此對有機溶劑用鹽類無工藝作用,同樣不適于含有高沸點有機溶劑的高鹽廢水。在實際生產(chǎn)運行中,膜為易損件,需進行周期更換,其周期更換費用及設(shè)備總體費用昂貴,對項目總體經(jīng)濟效益影響較大,因此從總體上考慮對本工藝不予采用膜分離除鹽方式。
采用工業(yè)焚燒技術(shù)除COD,能耗指標(biāo)是運行成本的關(guān)鍵,COD越高,則廢水本身提供的熱值就越大,補充燃料就越少,越低則需大量提供燃料,PPS生產(chǎn)中采用萃取法回收溶劑NMP,產(chǎn)生的廢水含有的NMP較少,COD基本只有兩三千左右,提供的熱值少,工藝焚燒外加熱量多,運行成本高。同時焚燒時產(chǎn)生廢氣,PPS廢水中含有氯鹽,其中溶劑NMP含有氮元素,焚燒時會氧化生成NO、HCI等污染氣體,需進行脫硝處理、設(shè)備也需特殊防腐處理,因此帶來廢氣后續(xù)處理手段要求較高,設(shè)備投資昂貴,因此采用工業(yè)焚燒技術(shù)對PPS廢水處理并不適宜。
江蘇污水處理設(shè)備一站式服務(wù)采用耐鹽菌除COD,國內(nèi)較為成熟工業(yè)化應(yīng)用的耐鹽菌一般在含鹽3%以下,更高鹽濃度的耐鹽菌的選擇較為困難,且馴化時間較長,目前基本只在實驗研究中出現(xiàn),沒有得到工業(yè)化運行實踐。此類方法要求含鹽量較穩(wěn)定,當(dāng)菌種在一定含鹽量水中馴化后,若水質(zhì)不穩(wěn)定,出現(xiàn)過低或過高含鹽濃度時,菌種易出現(xiàn)大面積死亡,另外該方法對原水中含鹽量影響甚微,沒有解決污水中含鹽問題,本質(zhì)上不屬于高鹽水無害化處理的根本手段。PPS廢水鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)>10%,采用耐鹽菌處理難度且并未對排放水中鹽分進行去除,不宜采用此法。
蒸法結(jié)晶除鹽目前常用的是多效蒸發(fā)工藝和機械壓縮蒸發(fā)工藝,蒸發(fā)結(jié)晶工藝瓶頸在于能耗大,并且如果存在高沸點有機溶劑如PPS中溶劑NMP沸點達(dá)到203℃,有機溶劑在蒸發(fā)系統(tǒng)中不能脫除,濃度逐漸上升,蒸發(fā)物料變粘稠,影響蒸發(fā)效果甚至堵塞換熱器,一般在工業(yè)生產(chǎn)上往往采取定期排放的手段,排出廢料雖然數(shù)量較少,其性質(zhì)為高鹽,OD的廢液,進一步提升了后序處理難度。
如上所述,針對含有高沸點有機溶劑的高鹽廢水的處理采用已有常規(guī)方法或工藝路線難以實現(xiàn)根本解決,筆者根據(jù)此類廢水性質(zhì)與工業(yè)化生產(chǎn)可行性,對該廢水處理提出專門組合技術(shù)方法,實際高鹽廢水處理。
3.2 基本工藝路線選擇
聚苯硫醚高鹽有機生產(chǎn)廢水處理要求為除鹽除COD,兩者要共同達(dá)到要求。需考慮的兩個問題一是除鹽,二是除高沸點有機物,由于PPS廢水中含有的有機物NMP常壓下沸點高約203℃,相對于水100℃沸點,可采用常壓或低真空條件下蒸發(fā)法對廢水進行處理,由于NMP與水揮發(fā)度相差很大,在蒸發(fā)過程中,鹽份與大部份NMP殘留,少量NMP與廢水蒸發(fā)出,由于蒸發(fā)出水基本不含鹽份,雖然含有少量NMP,由于NMP可生化性好,該廢水一般工廠或自建好氧/厭氧處理裝置,或排人臨近外協(xié)污水廠進入常規(guī)A/O工藝處理降低COD處理,以達(dá)到國家二級排放標(biāo)準(zhǔn)。基本路線如下:
無法穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。
(2)傳統(tǒng)工藝在應(yīng)對水質(zhì)變化時,通過藥劑的種類和使用量的調(diào)整來處理廢水,造成水系的二次污染和處理成本的急劇增加。
(3)SCR系統(tǒng)通過大量在線傳感器來實現(xiàn)系統(tǒng)的自動運行,在水質(zhì)波動的情況下,可自適應(yīng)調(diào)整相應(yīng)運行參數(shù),減輕人員工作強度,避免人為失誤。同時后臺自動記錄水質(zhì)及運行參數(shù),初步實現(xiàn)數(shù)據(jù)采集和分類,為下一步實現(xiàn)大數(shù)據(jù)分析及AI智能打下基礎(chǔ),進一步優(yōu)化系統(tǒng)運行。
(4)關(guān)于生產(chǎn)線槽液和濃液,傳統(tǒng)工藝無法進行處置利用,只能委托第三方危廢單位進行轉(zhuǎn)移、收集和處置,在這一過程中存在多重風(fēng)險和漏洞,對轉(zhuǎn)移車輛、人員以及處置單位的要求一旦發(fā)生泄漏,環(huán)境污染是不可逆過程。SCR工藝可針對不同槽液和濃液,通過酸堿回收、金屬回收、鹽分濃縮、結(jié)晶、分離等工序,對相應(yīng)槽液作無害化處置,同時實現(xiàn)資源回收。
(5)SCR系統(tǒng)出水水質(zhì)優(yōu)于《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB3838-2002)Ⅳ類水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),可根據(jù)車間生產(chǎn)要求回用,實現(xiàn)水系的閉路循環(huán);真正做到廢水。
(6)通過的電積技術(shù),實現(xiàn)金屬離子的分類單質(zhì)化,限度地實現(xiàn)重金屬在線回收,且沒有二次或次生污染。相較于傳統(tǒng)工藝通過化學(xué)沉淀,形成金屬氫氧化物,進行固液分離的方法,無需加藥,提高了回收率,且污泥產(chǎn)生量大為減少。
(7)通過的膜涂層技術(shù),將水體中的鹽分進行濃縮、分離,最終形成工業(yè)副產(chǎn)鹽加以回收利用,SCR系統(tǒng)所產(chǎn)副產(chǎn)鹽,純度高、雜質(zhì)少、含水率低,優(yōu)于相關(guān)工業(yè)副產(chǎn)鹽標(biāo)準(zhǔn)。4、SCR工藝應(yīng)用
某公司吳江項目采用SCR工藝,項目總投資4000余萬元,設(shè)計進水1200m3/d。2016年7月開始建設(shè),2016年12月建成投產(chǎn),至2018年3月,系統(tǒng)運行穩(wěn)定,出水直接回用至企業(yè)生產(chǎn)線,經(jīng)濟效益和環(huán)境效益良好。設(shè)計進水水質(zhì)如表1;系統(tǒng)出水水質(zhì)及對比見表2;系統(tǒng)產(chǎn)工業(yè)副產(chǎn)鹽指標(biāo)如表3。在現(xiàn)行《電鍍行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB21900-2008)表三標(biāo)準(zhǔn)要求下,進行兩種工藝對比及運行成本