、工業(yè)廢水處理中的技術(shù)應用

2．1 活性炭

 活性炭可分為粉末狀和顆粒狀，是一種經(jīng)特殊處理的炭，具有無數(shù)細／J,?L隙，表面積巨大，每克活性炭的表面積為500～l 500 m 。粉末狀的活性炭吸附能力強，制備容易，價格較低，但再生困難，一般不能重復使用；顆粒狀的活性炭價格較貴，但可再生后重復使用，并且使用時的勞動條件較好，操作管理方便。因此，水處理中較多采用顆粒狀活性炭[3]。工業(yè)廢水處理中，活性炭主要應用在以下幾個方面。

 2．1．1 處理含氰廢水

在工業(yè)生產(chǎn)中，金銀的濕法提取、化學纖維的生產(chǎn)、煉焦、合成氨、電鍍、煤氣生產(chǎn)等行業(yè)均要使用好或副產(chǎn)好，生產(chǎn)過程中必然要排放一定數(shù)量的含氰廢水?；钚蕴坑糜趦艋瘡U水已有相當長的歷史，應用于含氰廢水處理的文獻報道也越來越多 。

 2．1．2 處理含甲醇廢水

活性炭可以吸附甲醇，但吸附能力不強，只適宜于處理甲醇含量低的廢水。工程運行結(jié)果表明，活性炭用于處理低甲醇含量的廢水，可將混合液的COD從40 mg／L降至12 mg／L以下，對甲醇的去除率可達93．16% ～100% ，處理后可滿足回用鍋爐脫鹽水系統(tǒng)進水的水質(zhì)要求 。

2．1．3 處理含酚廢水

含酚廢水廣泛來源于石油化工廠、樹脂廠、焦化廠和煉油化工廠。實驗證明：活性炭對苯酚的吸附性能好，但溫度升高不利于吸附，會使吸附容量減小，但升高溫度可使達到吸附平衡的時間縮短?；钚蕴坑糜谔幚砗訌U水時，其用量和吸附時間存在好值，在酸性和中性條件下，去除率變化不大，但強堿性條件下，苯酚去除率急劇下降，堿性越強，吸附效果越差。

 2．1．4 處理含汞廢水

 活性炭有吸附汞和含汞化合物的性能，但吸附能力有限，只適宜于處理汞含量低的廢水，如果是處理汞含量較高的廢水，可先用化學沉淀法處理(處理后含汞約1 mg／L，高時可達2～3mg／L)，然后再用活性炭作進一步處理。

 2．1．5 處理含鉻廢水

鉻是電鍍中用量較大的一種金屬原料，廢水中，六價鉻隨pH的不同分別以不同的形式存在。因此，利用活性炭處理含鉻廢水的過程是活性炭對溶液中Cr(Ⅵ)的物理吸附、化學吸附、化學還原等綜合作用的結(jié)果?；钚蕴刻幚砗t廢水，吸附性能穩(wěn)定，處理效率高，操作費用低，經(jīng)濟效益明顯引。

隨著科學技術(shù)的進步和廢水處理的特殊要求，活性炭的研究已從本身的孑L結(jié)構(gòu)和比表面積逐步發(fā)展到研究表面官能團對活性炭吸附性能的影響。人們發(fā)現(xiàn)，活性炭不僅有吸附特性，而且還表現(xiàn)出了催化特性，由此而發(fā)展起來的催化氧化法現(xiàn)在也日益受到重視，其研究也在不斷深入。

2．2 微波能

常規(guī)廢水處理法存在以下共同缺點：① 工藝流程長，廢水處理過程中物化反應進程緩，廢水處理設(shè)施龐大，占地面積大；② 廢水只能集中處理，對于城市廢水而言，地下排污管網(wǎng)工程龐大，廢水處理工程總投資巨大；③ 處理后的水質(zhì)不穩(wěn)定，對難降解的可溶性有機物、磷、氮等營養(yǎng)性物質(zhì)處理不*，對某些工業(yè)廢水如造紙廢液等處理困難且運行費用高。而把微波場對單相流和多相流物化反應的強烈催化作用、穿透作用、選擇性供能及其殺滅微好的功能用于廢水處理，可以克服常規(guī)廢水處理法存在的諸多缺點，并且處理工程小型化、分散化，可省掉城市建設(shè)中現(xiàn)行廢水處理工程長距離埋設(shè)龐大排污管網(wǎng)的巨大費用，堵住污染源頭，從根本上消除因人類的生活和生產(chǎn)活動給江河湖泊造成的污染。需特別指出的是微波對殺滅藍藻的特殊作用，藍藻在微波場中只需30S即由微細粒匯聚成大顆粒，經(jīng)過沉降與水分離，與此同時，水中的富營養(yǎng)物也得到了降解。廢水經(jīng)微波能處理后可100% 回用，實現(xiàn)水的可持續(xù)利用，使人類水環(huán)境步人良性循環(huán)，為解決2l世紀人類將面臨的世界性“水荒”做貢獻。隨著物質(zhì)文明建設(shè)的不斷發(fā)展，淡水資源的需求量越來越大，產(chǎn)生的廢水量也越來越大，意味著對廢水處理任務(wù)及處理深度的要求也必然加大，這就要求廢水處理技術(shù)不斷吸納創(chuàng)新，而微波處理技術(shù)將是廢水處理技術(shù)上的一場革命。

到目前為止，微波能污水處理技術(shù)已應了昆明盤龍江水、大觀河水、滇池水、翠湖水等生活污水與日用化工廠廢水、造紙廢水(含紙漿廢水、木漿廢水、草漿廢水)、焦化廠(上海)廢水、化纖廠(北京)廢水、玉米制酒精(吉林)廢水、制革廠(河北)、印染廠、造紙廠、強酸性礦山廢水(江西)、電廠(內(nèi)蒙古)廢水、黃河水、繅絲廠(遼寧)廢水、制糖酒精廢醪液(云南)等的處理，其技術(shù)的可行性和廣泛適應性已得到了驗證。

2．3 氧化法

高濃度的有機廢水對我國寶貴的水資源造了巨大破壞，然而現(xiàn)有的好處理方法對可生化性差、相對分子質(zhì)量從幾千到幾萬的物質(zhì)處理較困難，而氧化法(Advanced Oxidation Process，簡稱AOPs)可將其直接礦化或通過氧化提高污染物的可生化性，同時還在環(huán)境類激素等微量有害化學物質(zhì)的處理方面具有很大的優(yōu)勢，能夠使絕大部分有機物*礦化或分解，具有很好的應用前景。

常見的氧化技術(shù)主要包括空氣濕式氧化法、催化濕式氧化法、臨界水氧化法、光化學氧化法等。

2．3．1 濕式空氣氧化法

濕式空氣氧化法是以空氣為氧化劑，將水中的溶解性物質(zhì)(包括無機物和有機物)通過氧化反應轉(zhuǎn)化為無害的新物質(zhì)，或者轉(zhuǎn)化為容易從水中分離排除的形態(tài)(氣體或固體)，從而達到處理的目的。通常情況下氧氣在水中的溶解度非常低1 atm、20℃時氧氣在水中溶解度約9 mg／L左右)，因而在常溫常壓下，這種氧化反應速度很慢，尤其是高濃度的污染物，利用空氣中的氧氣進行的氧化反應就更慢，需要借助各種輔助手段促進反應的進行(通常需要借助高溫、高壓和催化劑的作用)。一般來說，在200～300 oC、100—200atm條件下，氧氣在水中的溶解度會增大，幾乎所有污染物都能被氧化成二氧化碳和水。濕式空氣氧化法的關(guān)鍵在于產(chǎn)生足夠的自由基供給氧化反應。雖然該法可以降解幾乎所有的有機物，但由于反應條件苛刻，對設(shè)備的要求很高(要耐高溫高壓)，燃料消耗大，因而不適合大水量廢水的處理。

2．3．2 催化濕式氧化法

  催化濕式氧化法(Catalytic Wet OxidationProcess，CWOP)是一種工業(yè)廢水的處理方法(屬于物理化學方法)。它是依據(jù)廢水中的有機物在高溫高壓下進行催化燃燒的原理來凈化處理高濃度有機廢水的，其zui顯著的特點是以羥基自由基為主要氧化劑與有機物發(fā)生反應，反應中生成的有機自由基可以繼續(xù)參加·OH的鏈式反應，或者通過生成有機過氧化物自由基后進一步發(fā)生氧化分解反應直至降解為zui終產(chǎn)物CO 和H 0，從而達到氧化分解有機物的目的。

2．3．3 超臨界水氧化法

超臨界水氧化技術(shù)得益于水的超臨界性能。在374．3 c【=和22 MPa狀態(tài)下，水的物理性能尤其是溶解性能與常溫下截然不同，這種狀態(tài)被成為超臨界狀態(tài)。在超臨界狀態(tài)下，水如同高密度的氣體一樣對有機物有很高的溶解能力，與輕的有機氣體以及CO 等能*互溶，但無機化合物尤其是鹽類難溶于其中。另外，超臨界水具有較高的擴散系數(shù)和較低的粘度。上述這些超臨界性能加上較高的溫度和壓力使水成為有機質(zhì)氧化反應的理想介質(zhì)，使氧化還原反應完在均相中進行，不存在界面?zhèn)髻|(zhì)阻力，而界面?zhèn)髻|(zhì)阻力往往是濕式氧化法的控制步驟。

超I臨界氧化技術(shù)與其他處理技術(shù)相比，具有明顯的優(yōu)點：

(1)效率高，處理*，有毒物質(zhì)的清除率高達99．99% 以上；

(2)反應速度快，停留時間短(<1min)，反應器結(jié)構(gòu)簡單，體積??；

(3)適應范圍廣，適用于各種有毒廢水廢物的處理；

(4)無二次污染，不需進一步處理，且無機鹽可從水中分離出來，處理后的廢水可*回收利用；

(5)當有機物含量超過10%時，不需額外供熱，實現(xiàn)熱量自給。但超I臨界水氧化的高溫高壓操作條件無疑對設(shè)備材料提出了嚴格的要求，實際進行工程設(shè)計

時須注意一些工程方面的因素，如腐蝕、鹽的沉淀、催化劑的使用和熱量傳遞等，技術(shù)的應用上還存在一些有待解決的問題。但由于其本身具有突出優(yōu)勢，因而如今在有害廢水處理方面已越來越受到重視，是一項有著廣闊發(fā)展前景的技術(shù)。

 2．3．4 光化學氧化法

 光化學反應是在光的作用下進行化學反應，采用臭氧或過氧化氫作為氧化劑，在紫外線的照射下使污染物氧化分解，從而實現(xiàn)污水的處理。

光化學氧化系統(tǒng)主要有UV／H 0 系統(tǒng)、UV／O，系統(tǒng)和UV／O3／H202系統(tǒng) J。以uv／H2 O2系統(tǒng)為例，該系統(tǒng)主要用于濃度在10—6級的低濃度廢水的處理，而不適用于高強度污染廢水的處理。能將污染物*無害化，對有機物的去除能力比單獨用過氧化氫或紫外線更強，是一種更經(jīng)濟的選擇，能夠在短期內(nèi)裝配在不同的地點。但它不適合處理土壤，因為紫外線不能穿透土壤粒子。光容易被沉淀堵塞，降uV的穿透率，因而使用中需控制污水的pH值，防止氧化過程的金屬鹽沉淀堵塞光的穿透。

用該方法去除飲用水中三鹵甲烷的試驗研究表明，在去除sanlvjiawan的同時可減少飲用水中的．總有機碳含量，使水質(zhì)進一步提高。利用uv／H 0 系統(tǒng)處理受四鹵甲烷污染的地下水試驗表明，其去除率可達97．3% 一99% ，而費用與活性炭處理相當。在UV／H 0 系統(tǒng)中，每一分子H 0 可產(chǎn)生兩分子羥基，不僅能有效去除水中的有機污染物，而且不會造成二次污染，也不需作后續(xù)處理。

2．4 膜技術(shù)

近年來，膜技術(shù)發(fā)展迅速，在電力、冶金、石油石化、醫(yī)藥、食品、市政工程、污水回用及海水淡化等領(lǐng)域得到了較為廣泛的應用，各類工程對膜技術(shù)及其裝備的需求量更是急速增加。目前已經(jīng)熟和不斷研發(fā)出來的微濾、超濾、反滲透、納濾、滲析、電滲析、氣體分離、滲透汽化、無機膜等技術(shù)正在廣泛用于石油、化工、環(huán)保、能源、電子等行業(yè)中，并產(chǎn)生了明顯的經(jīng)濟和社會效益，將對21世紀的工業(yè)技術(shù)改造起著重要的戰(zhàn)略作用。同時，國家和政府相關(guān)部門的高度支持和重視也給膜行業(yè)的發(fā)展帶來了的機遇u 。微濾的分離目的是溶液脫粒子和氣體脫粒子，截留粒徑為0．02—10 m的粒子，是所有膜過程中應用zui普遍且總銷售額zui大的一項技術(shù)，主要用于制藥行業(yè)的過濾除菌和高純水的制備。

超濾(包括納濾)的分離目的是溶液脫大分子、大分子溶液脫小分子、大分子分級，截留粒徑為1．0—20 nm的粒子。超濾技術(shù)可用于回收電泳涂漆廢水中的涂料，現(xiàn)已廣泛用于世界各地的電泳涂漆自動化流水線上。日本等國一些造紙廠的工業(yè)廢液也已采用超濾技術(shù)進行處理。在采礦及冶金工業(yè)中，超濾技術(shù)的應用正日益受到重視，采用該技術(shù)處理酸性礦物排出液，其滲透液可環(huán)使用，濃縮液可回收有用物質(zhì)。同時，電子工業(yè)集成電路生產(chǎn)和醫(yī)藥工業(yè)用水過程也已開始廣泛應用超濾技術(shù)。納濾是在反滲透基礎(chǔ)上發(fā)展起來的新型分離技術(shù)，在廢水處理方面，用納濾膜對木材制漿堿萃取階段所形成的廢液進行脫色，脫色率可達98%以上。還可用納濾膜從酸性溶液中分離金屬硫酸鹽和硝酸鹽，其中對硫酸鎳的截留率可達95%。

反滲透分離的目的是溶劑脫溶質(zhì)、含小分子溶質(zhì)溶液的濃縮，截留粒徑為0．1—1 nm的小分子溶質(zhì)。反滲透技術(shù)已成為海水和苦咸水淡化、純水和超純水制備及物料預濃縮的手段，而且隨著性能優(yōu)良的反滲透膜及膜組件的工業(yè)化，反滲透技術(shù)的應用范圍已從zui初的脫鹽放到電子、化工、醫(yī)藥、食品、飲料、冶金和環(huán)保等領(lǐng)域?，F(xiàn)正在開發(fā)反滲透技術(shù)在化工和石油化工中的應用，如：工藝用水的生產(chǎn)和再利用；廢液處理；水、有機液體的分離；電鍍漂洗水再利用和金屬回收等。食品工業(yè)正用反滲透技術(shù)開發(fā)奶品加工、糖液濃縮、果汁和乳品加工、廢水處理、低度酒和啤酒的生產(chǎn)。

電滲析技術(shù)目前已發(fā)展成為一個大規(guī)模的化工單元過程，廣泛用于苦咸水脫鹽，是電滲析技術(shù)應用zui早且至今仍zui大的應用領(lǐng)域，前景*。鍋爐及工業(yè)過程用初級純水的制備是電滲析技術(shù)應用的第二大領(lǐng)域。近年來，我國廢水、污水排放量以每年1．8×10。kt的速度增長，全國工業(yè)廢水和生活污水每天的排放量近1．64×10 kt，其中約80%未經(jīng)處理而直接排人水域。因而，我國環(huán)保水處理方面對膜應用的需求量將很大，這一領(lǐng)域?qū)⒊蔀樗幚砉I(yè)增長潛力zui大的領(lǐng)域。